第三节磷及其化合物 文档资料.ppt

一、磷 二、磷的含氧化合物 三、磷的其它化合物 第三节 磷及其化合物 一、磷 磷有多种同素异形体，如：白磷 ( 黄磷 ) 、红磷 ( 赤磷 ) 、紫磷和 黑磷等。常见的有白磷和红磷。 1. 磷及其制取 ⑴磷的同素异形体 ①白磷 纯白磷（ P 4 ）是无色透明的晶体，立方晶系，分子 为四面体构型，其键角∠PPP = 60 °。 白磷不溶于水，易溶于 CS 2 、 C 6 H 6 等有机溶 剂，见光逐渐变为黄色，有剧毒。 白磷在常温下有较高的化 学活性，与空气接触发生缓慢 氧化并导致自燃 (T l = 40℃)。 P P P P 问题讨论 实验室中如何保管白磷好 试剂？ ②红磷 P + 5HNO 3 ＝ H 3 PO 4 + 5NO 2 + H 2 O 白磷 红磷 533K 红磷是紫磷的无定形体，暗红色粉末 ( 分子结构不详 ) ，不溶于 水及 CS 2 ，无毒，燃点 T I = 260℃，化学活性比白磷小得多。 红磷与空气长期接触也会进行及其缓慢的氧化作用，形成易吸 水的氧化物使红磷变潮。 红磷易被硝酸氧化为磷酸，与氯酸钾摩擦即着 火甚至爆炸。 689K ，急速冷却 红磷主常用于制造有机磷农药、安全火柴 ( 火柴 盒侧面的涂料是红磷、三硫化二锑的混合物 ) 等。 白磷 黑磷 紫磷 1200atm ③黑磷、紫磷 黑磷具有类似石墨的片状晶体，属 于混合型晶体。 黑磷有斜方、菱形、立方等几种异 构体，有金属光泽，能导电，着火点较 高 T I = 490℃，其化学活性比白磷、红 磷差。 773K 823K 紫磷较为少见，属单斜晶系，不溶于水，也不溶于 CS 2 ，其化 学活性也比白磷、红磷差。 白磷 （黄磷） 1200atm 黑磷 （铁灰色） 533K 升华 红磷 （赤磷） 689K 隔绝空气 密闭容器 823K 紫磷 （暗红色） 773K ⑵磷的同素异形体间的转化 ⑶磷的炼制 磷是生物体中不可缺少的重要元素之一。如： DNA 中 的多核苷酸链 DNA 多核苷酸链（ 5 … ACTG … 3 片 段）中： A — 腺嘌呤； C — 胞嘧啶； T — 胸 腺嘧啶； G — 鸟嘌呤。 H H H O H H O H － OCH 2 H O G H H O H － OCH 2 H O H H H O － OCH 2 H O H H H O － OCH 2 H H O ＝ P O OH T C A O ＝ P OH O ＝ P OH O ＝ P OH 磷在自然界常以磷酸盐的形式出现，如：磷酸钙、磷灰石等， 我国的磷矿石主要分布在云、贵、川、湘四省。 磷的制备常采用电炉还原法。目前我国黄磷的总产量居世界首 位，共有黄磷生产厂上百家。 电炉法生产黄磷方法简单。即：将磷矿石、硅石和焦炭按一定 比例和粒度进行配矿并放入电炉中，在 1773K 下发生分解、还原等 反应，磷蒸气与炉尘一起被冷却、精制后得到产品，高温炉渣则直 接从电炉中排出。 ①选矿、配矿 磷矿石： [Ca 3 (PO 4 ) 2 (F ， Cl ， OH)] 硅石： [SiO 2 ] —— 溶剂、造渣 焦炭： [C] —— 发热剂、还原剂、导体 磷矿石 ②炼制 2Ca 3 (PO 4 ) 2 + 6SiO 2 + 10C 6CaSiO 3 + P 4 ( 蒸气 ) + 10CO 1773K 冷却 黄磷 ( 液态 ) 原料 粗磷 黄磷 ( 液态 ) 炉渣 磷泥 尾气 包装 产品 高 温 电 炉 蒸馏 黄磷 ( 固态 ) 利用电炉还原法制取黄磷耗能高，固体废弃物、尾气排放污染 大，严重破坏周边的生态环境。 另外，单质磷的用途不广，主要是用于制备磷酸；然后再通过 磷酸制备各种磷化工产品。 ③电炉炼磷的主要问题及治理思路 黄磷生产厂区 电炉冶炼黄磷的尾气中 CO 含量达 90%