第9章重量沉淀法讲课资料.ppt

第9章 重量分析法 ;9.1 重量分析法概述;（1）全部数据都是由分析天平称量得来； （2）高含量组分的测定比较准确，相对误差<0.1%； 高含量硅、磷、钨、稀土元素等试样的精确分析 （3）不足之处是操作较繁，费时， 不适于生产中的控制分析， 对低含量组分的测定误差较大； （4）沉淀法应用较多。 沉淀法关键：沉淀剂的选择与用量，沉淀反应条件， 如何减少沉淀中杂质。;1 对沉淀形式的要求;2 对称量形式的要求;9.1.3 重量分析结果的计算 例1：测定某试样中的硫含量时，使之沉淀为BaSO4，灼烧后称量BaSO4沉淀，其质量为0.5562 g，计算试样中的硫含量。;例2：;9.2.1 溶解度、溶度积和条件溶度积 1. 溶解度: （MA型沉淀） MA(固)≒MA(水) ≒ M++A- AgCl(固) ≒ AgCl(水) ≒ Ag+ + Cl- CaSO4(固) ≒ Ca2+SO42-(水) ≒ Ca2++SO42- 固有溶解度(分子溶解度)：S0 S0= 溶解度: S=S0+[M+]=S0+[A-];2.活度积: 3.溶度积: Ksp=[M+][A-]= ≈Ksp0 4.条件溶度积: MA(固) = M+ + A- [M’]= [M+]+ [ML]+…… [A’]= [A-]+ [HA]+… ;9.2.2 影响沉淀溶解度的因素;2. 盐效应(salt effect);3. 酸效应 ;例题：计算在pH=3.00，C2O42-总浓度为0.010 mol/L 的溶液中CaC2O4的溶解度。 解：在这种情况下，需同时考虑酸效应和同离子效应。 　设CaC2O4的溶解度为s。 则 [Ca2+]= S =0.010+S≈0.010 mol/L 通过计算求得pH=3.00时， =17.2 Ksp’=Ksp? =2.0 × 10-9 × 17.2=3.4 × 10-8 Ksp’=[Ca2+] =S × 0.010 S = =3.4 × 10-6 mol/L;4. 络合效应 ;解： BaSO4 Ksp=1.1 × 10-10 , pH=8.00时，EDTA的 　αY(H)=102.27 ; lgKBaY=7.86 BaSO4 = Ba2+ + SO42- ‖Y BaY ↓ ↓ S S [Ba2+]=S/αBa(Y)= [Ba2+][SO42-] = S = Ksp S2 × 102.27 = 107.86 × 1.1 × 10-10 × (0.010-S) S = 6.3 × 10-4 mol/L;5．影响沉淀溶解度的其它因素 a.温度的影响 溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度升高 而增大。 b.溶剂的影响 离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比纯水中小。 例：在CaSO4溶液中加适量乙醇，Ca