储氢材料研究进展.pptVIP

* 研究背景 技术现状分析 研究进展 金属氢化物 复杂金属氢化物 碳基储氢材料 金属有机骨架 Li-N 基储氢材料 氨-硼烷复合物 展望 研究背景 ―氢的储存是氢能应用的前提和基础― . 储存 输运 生物质 电能 风能 太阳能 煤 核能 天然气 石油 绿色能源 能源转化效率高 50% 现有的储氢方法都不能满足对于储氢的安全高效、高密度、轻重量、低成本等要求！ ―在新概念指导下研发新的储氢材料和储氢技术是将氢能应用推向规模化和实用化的关键― 金属氢化物 复杂金属氢化物 碳基储氢材料 金属有机骨架 Li-N基材料 NH3BH3 DOE (2010) <100℃ 6.0 wt% 45kg/m3 技术现状分析 金属氢化物 A2B型Mg-Ni系合金: Mg2Ni AB5型稀土系合金：LaNi5 AB2型Zr(Ti)系Laves相合金 AB型Ti-Fe系合金: TiFe AB3型非化学计量比La-Mg-Ni等系合金 金属氢化物 T. Kuji et al, J. Alloys Compd., 2003, 356–357: 456 H. Wang et al, Int. J. Hydrogen Energy, 2004, 29: 1389 图 1. MgTmV (Tm=Ni, Co等)合金的PC 等温线 Tm=Ni 图 2. Mg2.9Ni和Mg2.9Ni/MmM5合金的PCI 曲线 纳米MgNiV合金在298K、 3MPa下最大储氢量 2.3 wt% Mg2.9Ni/MmM5 548K下最大储氢量5 wt％ 100oC下难于放氢 吸放氢速度缓慢、动力学性能差 晶胞参数、组元及其含量等对合金吸放氢性能的影响有待于研究 复杂金属氢化物 NaAlH4: 理论储氢量5.5wt% 采用适合掺杂剂(配比),可改进储氢动力学性能且不降低储氢密度 掺杂剂形态及作用机理有待于研究 复杂金属氢化物: (AlH4)、(BH4) 储氢能耗低 储氢量大, 储氢密度高 吸放氢动力学性能有待于改进 在１００℃、10MPa, 储氢量达4.5wt% Maximilian Fichtner et al, Mater. Sci. Eng., B108 (2004) 42 Dillon et al (thermal desorption) 1997 Nature SWNTs: 5-10 wt% H2，室温，40Mpa Liu et al 1999 Science SWNTs: 4.2 wt%H2，纯度50%，室温，10Mpa Ye et al SWNTs: 8.25 wt% H2，纯度98%，80K，>12Mpa Zhu et al MWNTs: 2.67 wt% H2，室温，10Mpa 碳基储氢材料: 实验研究 碱金属改性的碳纳米管 Chen et al. (纯度99.99%) 1999 Science K改性的 MWNT: 14 wt% H2，室温，0.1Mpa Li改性的 MWNT: 20 wt% H2，653K，0.1 Mpa Yang et al. (纯度99.999% ) K 改性的 MWNT: 1.8 wt % H2 Li 改性的 MWNT 2.5 wt % H2 SWNTs MWNTs 碳基储氢材料: 理论研究 研究方法(单壁碳纳米管) 巨正则系综蒙特卡罗模拟( GCEMC) 基于紧束缚的自洽DFT理论(SCC-DFTB) 第一性原理 　 Method wt% H2 T P Rzepka MC 1.3-2.5 77K 10-20MPa Lee DFT 5-10 liquid N2 T reasonable Darkrim MC 11.24 77K 10MPa Wang MC ≤ DOE target ambient high 文献报道的储氢量存在争议(不可能超过1wt%) 成本较高，循环性能研究较少 储氢机理有待于进一步研究 金属有机骨架(MOF) Zn: O: C: Omar M. Yaghi et al., Science, 2003, 300, 1127 金属中心连接有机配体 改变有机配体控制孔径大小,调节材料比面积和吸附等性质 储氢量可达4.5wt%, 但是储氢温度较低(77K) 图1. H2吸附等温线 (A) 78 K (B) 298 K Omar M. Yaghi et al., JACS., 2004, 126, 566