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催化反应中的水 水的结构特征 水广泛的参与了化学和生物反应过程 水作为催化剂的实验研究和理论计算 小结水在催化反应中的作用 内容简介 神奇的氢键造就了水的神奇 N. Mikami, et al. Science, 2004 , 水催化碘锌反应--------教科书式的催化反应 水对乙醛自由基气相反应的催化 水在Pt上解离--------自催化反应 水对CO在Rh上氧化反应的催化 生命活动的必备条件 大部分反应的介质 重要的化工原料 重要的反应产物 催化剂 水参与了大部分的反应过程 生命活动的必备条件 大部分反应的介质 重要的化工原料 重要的反应产物 催化剂 水催化碘锌反应--------教科书式的催化反应 水对乙醛自由基气相反应的催化 水在Pt上解离--------自催化反应 水对CO在Rh上氧化反应的催化 水参与了大部分的反应过程 碘锌反应 M.Ai, et al. Catal. Today 1998 C3H8 + 2O2 ? H2C=CH-COOH + 2 H2O 673k Feed ratio C3/air/steam Selectivity(%) Con.(%) Yield(%) 1：15：0 53.98 4.11 0.69 41.17 50.54 20.81 1：15：6 33.07 4.62 2.36 59.83 57.34 34.31 1：15: 18 29.86 3.07 3.23 63.69 57.04 36.33 Feed ratio C3/air/steam Selectivity(%) Con.(%) Yield(%) 水参与丙烷氧化反应 COx C3H6 Acetic acid Acrylic acid C3H8 Acrylic acid L.D. Schmidt et al. Science, 2004 水参与乙醇氧化反应实验研究 Rh催化剂 L. D. Schmidt et al. J. Catal. 2005 水参与乙醇氧化反应实验研究 CH3CH2OH+nH2O→CH3CHO+H2+nH2O (n=0,1) 水参与乙醇氧化反应理论研究 n=0 Ea=88 kCal/mol 平衡态 过渡态 H. Takahashi et al. Chem. Phy. Lett. 2002 CH3CH2OH+nH2O→CH3CHO+H2+nH2O (n=0,1) 水参与乙醇氧化反应理论研究 n=1 Ea=59.9 kCal/mol 平衡态 过渡态 n=0 Ea=88 kCal/mol H. Takahashi et al. Chem. Phy. Lett. 2002 OH+CH3CHO=H2O+CH3O 水参与乙醛自由基反应理论与实验研究 E. Vohringer-Martinez, Science , 2007 水参与乙醛自由基反应理论与实验研究 E. Vohringer-Martinez, Science , 2007 J. Bergeld et al. Surf. Sci. 2001 CO+O→CO2 2H2O+O→3OH+H CO+OH → CO2+H H + OH →H2O H2Oads H + OH →H2O 水参与CO氧化反应理论与实验研究 在Pt（111）上，200k CO+O→CO2 0.80eV CO+O+H2O→CO2 +H2O 0.33eV at 1/3ML 0.6eV at 1/6ML 水参与CO氧化反应理论与实验研究 P. J. Feibelman, Science 2002 P. Hu, et al. J. Chem. Phy. 2003 Medeiros, et al. Chem. Lett. 2000,. Date, M.,. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2004. c O O H 水参与CO氧化反应理论与实验研究 Pt（111), 200k 2H2O+O→3OH+H 水参与CO氧