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膨体聚四氟乙烯
膨体聚四氟乙烯(ePTFE)具有良好的生物相容性和顺应性,且其
具有网状结构也有利于细胞生长,在生物医疗领域常用于整形整容、
人工血管或血管修复等。目前,市面的 ePTFE 人工血管价格昂贵,
国内只有一家生产商(上海索康生产的赫通),为满足医疗使用和科学
研究,探究制备 ePTFE 具有较大的科研意义和市场前景。研究制备
ePTFE 主要可从原料、工艺和设备三大块着手准备,根据前人的研究
综合分析,设计出适合自身的实验计划。以下是从从原料、工艺和设
备三大块 行收集整理的前人研究成果,数据图表也来自文献资料,
以此作为实验设计的基础和依据。
1 材料选择
1.1 PTFE 原料
PTFE 树脂有悬浮树脂和分散树脂,但通常会选用 PTFE 分散树
脂。PTFE 分散树脂有良好的成纤性,分子呈 电中性,粒子间的凝聚力
低,分子链受到很小的剪切作用就会沿粒子长轴方向排列,形成线形
结晶,而且烧结成型后的分散 PTFE 较悬浮 PTFE 的结晶度大,在稍高
于熔点温度下如 340~360℃烧结就可得到较高的强度。最重要的是
分散 PTFE 树脂的耐弯曲疲劳寿命是悬浮 PT FE 树脂的 2300 倍,这是
作为心脏修补材料最为可贵的特性。
1.2 助挤剂
PTFE 塑料摩擦系数很低,但粉料中颗粒之间仍存在着较大的摩
擦,难以顺利成型,加入助挤剂,可增加颗粒间的粘合,降低树脂颗粒
间及树脂与容器之间的摩擦阻力,提高加工性能。常见的助挤剂有石
油醚、甲苯、丙酮、煤油、石蜡、白油等,研究表明 PTFE 单元结构相似,
极性相近的助挤剂效果最好,且助挤剂的量一般控制在每 100g PTFE
树脂中为 20~30mL。
2 制备工艺
膨体聚四氟乙烯(ePTFE)的成型工艺流程通常为 :PTFE+助挤剂
混合、预成型、拉伸、烧结和冷却。每个环节的工艺设计对 ePTFE 的
结构及力学性能均有较大的影响。
2.1 预成型
PTFE 与助挤剂适当混合后, 行预压成胚料。针对板材 ePTFE
还要 行双辊压延,下表是圧延圧力对拉伸性能的影响:
随压力逐渐增大,拉伸强度先变大后降低,而断裂伸长率是先降
低后升高的趋势。可根据各自产品的机械性能要求,结合其随压力变
化的趋势, 行圧延圧力的选择设计。
2.2 拉伸成型
拉伸是制备 ePTFE 的关键流程,是制品孔隙率和纤维束力学性
能的决定性因素。
2.2.1 拉伸温度
PTFE 的拉伸温度应控制 PTFE 的玻璃化温度 Tg ( 115℃ )和熔
点 Tm( 327℃ )之间。因为高分子链在高于 Tg 温度时才具有足够的
活力,在外力作用下才能产生相对位移, 而从无规线团状态中被拉
开、拉直。温度继续升高,分子链段活性越大,致使拉伸强度降低,甚
至易引起分子链部分分解。当温度高于 Tm 时,PTFE 处于粘流态,成
为一个密实的整体,破坏了颗粒原有的 纤维束折叠形态,此时的
PTFE 便不再具有拉伸的能力。
1)拉伸温度:200℃、260℃、300℃
该研究
中
170℃
为最大值
2)
2.2.2 拉伸倍率
拉伸倍率= (拉伸后试样长度-拉伸前试样长度)/拉伸前试样长度;
拉伸倍数越大,分子链的取向度越高,骤冷后拉升强度越高,但同时
随着拉伸倍数的提高,孔隙率增大,即空洞增多,烧结时纤维之间难
以融结成更粗的纤维束。基于上述两方面考虑,拉伸倍数需选择适宜
的范围。
2.3 烧结
烧结指将拉伸后的试样在一定升温速度下加热至熔点( 327℃ )以
上,然后在一定温度、一定应力下保温一段时间使拉伸后形成的网状
结构固定下来的工艺过程。烧结也是非常重要的一步,若不经过烧结
则拉伸后的试样将慢慢回缩,网状结构逐
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