功能高分子化学 电致发光材料及器件.ppt

2020/1/6 31 对于聚合物材料，由于其熔点较高，不易升华，故真空热蒸发易使之 分解而破坏其共扼链结构，而且所制备的低质量薄膜中会产生大量针孔 而使其丧失电致发光特性。通常采用旋涂 (spin — coating) 法制膜 , 即将 聚合物溶解在氯仿、甲苯或二氯乙烷等有机溶剂中，在氢气和氮气保护 下进行简单浸涂或旋转涂膜。制膜过程中，温度、真空度、成膜速度及 厚度等工艺条件对器件的发光性能至关重要。 2020/1/6 32 4 、典型的聚合物电致发光材料 具备电致发光的聚合物材料应具备以下条件： 1 、在可见光区域（ 400~750nm ）具有较高的荧光量子效率 2 、具有良好的半导体特性、或传导电子或传导孔穴或两者都能传导 3 、具有良好的成膜性能，其厚度能够控制在十个到几百个纳米之间 4 、具有良好的稳定性和机械加工性能 2020/1/6 33 聚合物材料在 LED 中具有 3 种存在形式： 1 、聚合物作载流子运输层，有机小分子发光材料作发光层 2 、染料掺杂型聚合物作发光层 3 、共轭聚合物作发光层 2020/1/6 34 几类电致发光聚合物的结构式 2020/1/6 35 聚对苯撑乙烯 (PPV) 及其衍生物 2020/1/6 36 聚噻吩 (PT) 及其衍生物 2020/1/6 37 聚烷基芴 (PF) 及其衍生物 2020/1/6 38 聚苯 (PPP) 及其衍生物 2020/1/6 39 5 、 聚合物 LED 的发光机理 1 ）电子 - 空穴复合发光 : 电子由阴极注入进入聚合物的导带， 空穴由阳极注入进入聚合物的价带，电子和空穴相对迁移 , 在某一区域复合发光。 2 ）激子发光：无机半导体中，由于载流子的公有化，一般 的激子束缚能较小，激子只有在低温甚至极低温度下才能 存在。而在高分子材料中，由于激子的束缚能有时达 100 ～ 200 MeV ，因而在室温时，激子仍是稳定的。所以 激子发光理论认为，电子和空穴在相反电极上注入，在外 加电场的作用下相对迁移，在薄膜的某一区域相遇，由于 库仑力作用形成激子 (exciton) ，激子形成后很快发生松弛， 类似于极化子的形成，因而这种激子通常也叫极化子激子 (polaron-exciton) ，极化子激子发生辐射衰减而发光。 2020/1/6 40 第三节 电致伸缩聚合物 3.1 概述 电致伸缩 ( electrostriction ) 效应 : 任何电介质在外电 场 E 的作用下都会出现应力，这种应力的大小与 E 的二次方成线性关系 它是一种高阶的非线性耦合效应，这一比例 于电场二次项的应力将使电介质产生相应的应变， 称为电致伸缩应变。 Newman 等人分别采用电感法、电容法和光干 涉法测量了聚氨酯弹性体在外电场作用下的 d T 与 电场强度 E 和应变 S 的关系 d T = ? S/ ? E 2020/1/6 1 第二节 电致发光材 料及其器件 2020/1/6 2 处于激发态的分子、晶体和非晶态物质在退激过程中会产生辐射， 即发光。根据其受激的方式，这种激发态发光可以分为三种形式： 光致发光（ photoluminescence ， PL ） 电致发光（ electroluminescence ， EL ） 阴极发光（ cathodeluminescence ， CL ） 一种是撞击式电致发光：电压直接或间接加在电极之间而引起的发光， 如通常日光灯的发光。 另一种是电荷注入电致发光：电压加在直接固定于单晶半导体 ( 如 GaAs)PN 结的电极上，由于载流子的注入而引起发光，如通常发光二 极管 (LED) 的发光。 电致发光的两种类型 : 电致发光是电能转化为光能的过程。 2020/1/6 3 人们曾经将这种 ELD 和光导膜结合，用于光放大器和 x 射线增强器， 1960 年在日本曾用于电视成像。 电致发光的历史： 无机电致发光： 无机 EL 的优点是稳定性高；缺点是短波发光有待开发，作为显像管体积太大， 大面积平板显示器制作工艺上有困难，发光颜色不易改变，很难提供全色显 示等。 1936 年：基于 ZnS 构造了第一个粉末电致发光磷光体 (phosphor) ；并制 造了第一个有效的掺 Mn 的 ZnS 薄膜电致发光显示装置 (ELD) 。 在无机电致发光化合物中，目前主要的方向是发展掺杂稀