第2节 离子选择性电极的分类及响应机理.ppt

氟电极 ( 均相膜电极→单晶 ) 1. 结构 LaF 3 单晶膜 中可移动的离子 是 F - ，即 F - 传递 电荷，所以，氟 电极是一个阴离 子导电体，电极 电位反映试液中 F - 的活度。 图 7-8 2. 氟电极的响应机理 ? 由于 LaF 3 单晶膜存在晶格缺陷空穴， F - 可在缺陷空穴中移动而传导电流，即： 当把氟电极浸入被测试液中时，试液中的 F - 可向氟电极表面扩散进入膜相，而膜相中的 F - 也 可进入溶液，内部溶液有同样的情况产生，这 样就形成了双电层，产生电位差。 LaF 3 + LaF 2 + + 空穴 F - 空穴 3. 电极电位 ? ? ? ? C l A g/A gC l lg 059 . 0 a E E 内参 M E E E ? ? 内参 ISE F 膜电位 如何计算？ 内 外 E E E M ? ? ) ( F ) ( F ) ( F ) ( F lg 059 . 0 lg 059 . 0 膜 内 内 膜 外 外 ? ? ? ? ? ? ? ? a a K E a a K E ) ( F ) ( F l g 059 . 0 外 内 ? ? ? a a E M 内 外 E E E M ? ? ) ( F ) ( F ) ( F lg 059 . 0 lg 059 . 0 lg 059 . 0 外 外 内 ? ? ? ? ? ? ? a K E a a E M M ) ( F ISE F ) ( F Cl Ag/AgCl ISE F ISE F lg 059 . 0 lg 059 . 0 lg 059 . 0 外 外 内 参 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? a K E a K a E E E E E M 膜电位 离子选择性电极电位 4. 干扰及消除 ? (1) 氟电极的主要干扰离子时 OH - ， ? 产生原因是碱性溶液中电极表面发生如下反应： ? LaF 3 + 3OH - La(OH) 3 + F - ? 反应释放出的 F - 将增加试液中 F - 的含量。 ? (2) 较高酸度的干扰 ? F - + H + HF + H + H 2 F - ? 降低 F - 的活度，产生干扰。 使用氟电极应控制 pH 在 5 ? 6 之间，一般用柠檬酸盐缓冲溶液控制。 Ag 2 S 电极 ( 非均相膜电极 ) 1. 结构 其可移动导电离子是 Ag + ，是一个阳离子导电体， 对 Ag + 、 S 2- 都有响应。 敏感膜： Ag 2 S 掺入硅橡胶中制成。 图 7-9 Ag 2 S 电极 2. 常用形式 ? (1) 离子接触型 ? (2) 全固态型 全固态型 ? 优点： ? ① 电极制作较简便。 ? ② 电极可以任意方向倒置使用。 ? ③ 消除了压力和温度对含有内部溶液的电极 的影响所加的限制。 离子接触型 图 7-10 Ag 2 S 电极 3. 电极电位 (1) 对 Ag + 响应： ? ? ? Ag lg 059 . 0 a K E M ? ? ? 2 S lg 2 059 . 0 a K E M S) sp(Ag S 2 Ag 2 2 K a a ? ? ? ? (2) 对 S 2- 响应： 因为： Ag 2 S = 2Ag + + S 2 MS-Ag 2 S 电极 ( 均相膜电极→混晶 ) ? 此类电极是通过 Ag + 可测定其它金属离 子 M 2+ 的活度。 ? 例如： CuS- Ag 2 S 电极 ? ? ? 2 Cu lg 2 059 . 0 a K E M 见书 p245 页表 12-3 晶体膜电极 ( 三 ) 液膜电极 ( 流动载体电极 ) ? 主要分为： ? 带电荷的流动载体电极 ? 中性流动载体电极 ? 以 Ca 电极为例说明其结构和响应机理 ? Ca 电极是带负电荷的流动载体电极 带正电荷的流动载体电极 带负电荷的流动载体电极 1. 结构 (2) 二癸基磷酸根 [(RO) 2 PO 2 ] - 做载体， 与 Ca 2+ 作用生成二癸基磷酸钙 [(RO)