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实用标准文档 分子 杂化轨道理论 2010-5-8 化材学院 化学（ 1）李向阳 价键理论简明地阐明了共价键的形成过程和本质，成功解释了共价键的方向性和饱和 4 性，但在解释一些分子的空间结构方面却遇到了困难。 例如 CH 分子的形成， 按照价键理论， C 原子只有两个未成对的电子，只能与两个 H 原子形成两个共价键，而且键角应该大约为 4 90°。但这与实验事实不符，因为 C与 H 可形成 CH分子，其空间构型为正四面体，∠ HCH= 109.5 °。为了更好地解释多原子分子的实际空间构型和性质， 1931 年鲍林提出了杂化轨道 理论（ hybrid orbital theory ），丰富和发展了现代价键理论。 1953 年，我国化学家唐敖 庆等统一处理了 s-p-d-f 轨道杂化， 提出了杂化轨道的一般方法， 进一步丰富了杂化理论的 内容 1．杂化轨道理论的基本要点 杂化轨道理论从电子具有波动性、 波可以叠加的观点出发， 认为一个原子和其他原子形 成分子时， 中心原子所用的原子轨道 （即波函数） 不是原来纯粹的 s 轨道或 p 轨道，而是若 干不同类型、能量相近的原子轨道经叠加混杂、重新分配轨道的能量和调整空间伸展方向， 组成了同等数目的能量完全相同的新的原子轨道 —— 杂化轨道 (hybrid orbital) ，以满足 化学结合的需要。这一过程称为原子轨道的杂化（ hybridization ）。 4 下面以 CH分子的形成为例加以说明。 2 1 1 基态 C原子的外层电子构型为 2s 2px 2py 。在与 H 原子结合时， 2s 上的一个电子被激发 1 1 1 1 到 2pz 轨道上， C 原子以激发态 2s 2px 2py 2pz 参与化学结合。当然，电子从 2s 激发到 2p 上 需要能量，但由于可多生成二个共价键，放出更多的能量而得到补偿。 在成键之前，激发态 C 原子的四个单电子分占的 轨道 2s、2px 、2py 、2pz 会互相“混杂” ，线性组合成 四个新的完全等价的杂化轨道。此杂化轨道由一个 s 3 轨道和三个 p 轨道杂化而成，故称为 sp 杂化轨道。 经杂化后的轨道一头大，一头小，其方向指向正四面 体的四个顶角， 能量不同于原来的原子轨道 （图 1.6 ）。 形成的四个 sp3 杂化轨道与四个 H 原子的 1s 原子 3 3 图 1. sp 杂化轨道示意图 轨道重叠，形成（ sp - s ）σ键，生成 C