河北联合大学高分子物理第一章链结构1 (2)4讲义资料.ppt

第一章;分子结构：molecular structure 指在平衡态分子中原子之间或平衡态分子之间在空间的几何排列。 ;高分子链结构 （一级结构）;构型;1.1 组成和构造（一次结构）;1·1·2 高分子链的构型;1·1·2·1旋光异构体;旋光示意图;若将C－C链放在一个平面上，则不对称碳原子上的R和H分别处于平面的上或下侧。 当取代基全部处于平面的一侧，即序列为DDDDDD(或LLLLLL)时称为全同(或等规)立构。 当取代基相间地分布于平面上下两侧，即序列为DLDLDL时称为间同(或间规)立构。 而不规则分布时称为无规立构。;全同立构（等规立构） Isotactic(holotactic) DDDDDD(或LLLLLL);补充资料 自然光：各个方向振动相等、位相差随机 。 平面偏振光（线偏振光） 只包含单一振动方向的电矢量。当光波通过尼科尔棱镜（Nicol prism）时，由于棱镜的结构只允许沿某一平面振动的光波通过，其它光波都被阻断，这种光称平面偏振光（plane-polarized light). 当平面偏振光通过某种介质时，有的介质对偏振光没有作用，即透过介质的偏振光的偏振面保持不变。而有的介质却能使偏振光的偏振面发生旋转。 这种能旋转偏振光的偏振面的性质叫做旋光性。 具有旋光性的物质叫做旋光性物质或光活性物质。 ;l·1·2·2几何异构体（Geometry);聚1，4-丁二烯 ;1·1·2·3键接异构体;单烯类单体 (CH=CHR)聚合 ;聚丁二烯有几种同分异构体？ 解：双烯类聚合物 ，丁二烯聚合过程中，有1，2-加成，3，4-加成和1，4-加成;聚合物构型的测定方法;1·1·3分子构造Architecture ;线形高分子构造：; (a)短链和长链支化高分子（LDPE) (b)具有接枝齐聚物侧链的梳形高分子(阴离子聚合PS) （c）星形高分子(阴离子聚合PS) (d)交联网络形高分子 ;支化高分子 ;交联高分子;;在室温下，硫化后的天然橡胶受外力作用，能被拉伸变形，但应力消除后，又能很快回复到原来的形状，这是橡胶物质区别于其他材料的特性──弹性。 　　;发展简史 最早发现野生橡胶树刀伤处有乳液流出的是印第安人，他们称之为“caoutchouc”，印第安语的含意是“树流的泪”，天然胶乳一直沿用此词。 天然橡胶是对应合成橡胶而采用的名称。 15世纪前，印弟安人就已经用天然橡胶制成橡皮球、防水衣鞋等 哥伦布曾经发现，南美洲土著人所玩的一种球，是用硬化了的植 物汁液做成的。 哥伦布以及以后两个世纪里到过南美洲的探险家们， 无不对这些有弹性的球（用巴西的一种树木的汁液做成）感到惊讶不 已。后来，一些样品被当作珍品带回欧洲。大约在1770年前后，英国化学家J.普里斯特利（在发现氧之前不久）发现，这种弹性物质能够擦掉铅笔的痕 迹，于是给它起了个不起眼的名字——擦子（rubber）。这至今仍是 这种物质的英文名字。英国人称它为印度擦子，因为这种物质来自 “印度”（哥伦布发现新大陆时误以为那就是印度） 。 1820年C.麦金托什用天然橡胶制成夹布雨衣；同时T.汉考克发明塑炼机，可将固体橡胶软化后，加料混炼并成型。1839年美国C.古德伊尔发明了橡胶硫化法，为橡胶工业的发展奠定了基础。1888年英国人J.邓洛普制成了实用的充气轮胎，是划时代的贡献。1900～1910年C.D.哈里斯测定了天然橡胶的结构，为人工合成橡胶开辟了途径。1910年C.B.列别捷夫以金属钠为引发剂使丁二烯聚合成为丁钠橡胶。 ;生产方法 世界上约有2000种不同的植物可生产类似天然橡胶的聚合物，已从其中500种中得到了不同种类的橡胶，但真正有实用价值的是三叶橡胶树。橡胶树的表面被割开时，树皮内的乳管被割断，胶乳从树上流出。从橡胶树上采集的乳胶，经过稀释后加酸凝固、洗涤，然后压片、干燥、打包，即制得市售的天然橡胶。天然橡胶根据不同的制胶方法可制成烟片、风干胶片、绉片、技术分级橡胶和浓缩橡胶等。 ;天然橡胶生胶热性能 其玻璃化温度为-72℃，胶流温度130℃，开始分解温度200℃，激烈分解温度270℃。当天然橡胶硫化后，其Tg上升，也再不会发生粘流。天然橡胶的弹性 其生胶及交联密度不太高的硫化胶的弹性是高的。例如在0-100℃范围内，回弹性在50-85℃之间，其弹性模量仅为钢的1/3000，伸长率可达1000%，拉伸到350%，后，缩回永久变形仅为15%，天然橡胶的弹性较高，在通用橡胶中仅次于顺丁橡胶。 天然橡胶的强度 在弹性材料中，天然橡胶的生胶、混炼胶、硫化胶的强度都比较高。未硫化橡胶的拉伸强度称为格林强度，天然橡胶的格林强度可达1.4~2.5Mpa，适当的格林强度对于橡胶加工成型是必要的。天然橡胶撕裂强度也较高，可