物理化学-第三章52讲课资料.pptVIP

第三章 溶液和相平衡; 3.10 多相体系平衡的一般条件 3.11 相律 3.12 单组分体系的相图 3.13 二组分体系的相图及其应用 3.14 三组分体系的相图及其应用; 完全互溶的双液系 部分互溶的双液系 不互溶的双液系 简单的低共熔混合物 有化合物生成的系统 完全互溶的固溶体 部分互溶的固溶体;组成x1的二组分溶液，加热到T1时沸腾。气相组成为y1，含B量显著增加。; 精馏 是多次简单蒸馏的组合; 取组成为x的混合物从精馏塔的半高处加入，这时温度为 ，物系点为O，液相、气相组成分别为： 和 ;组成为 的液相在塔板冷凝后滴下，温度上升为 。又有部分液体气化，气相组成为 ，剩余的组成为 的液体再流到下一层塔板，温度继续升高。如此继续，在塔底得到的几乎是纯A，温度则为A的沸点。;非理想的完全互溶双液系;如果把气相组成线也画出来，分别得到对应的p-x(y)图和T-x(y)图，这时液相线不再是直线。;(2)正偏差在p-x图上有最高点;最低恒沸混合物;相图可看作两个简单的T-x（y）图的组合。恒沸点之左，精馏结果为纯B和恒沸混合物；恒沸点之右，精馏结果为恒沸混合物和纯A 。;（3）负偏差在p-x图上有最低点;最高恒沸点混合物;部分互溶的双液系;临界会溶温度是所有平均值的连线与平衡曲线的交点。其高低反映了一对液体间的互溶能力，可以用来选择合适的萃取剂。;在 温度（约为291.2K）以下，两者可以任意比例互溶，升高温度，互溶度下降，出现分层。;（3）同时具有最高、最低会溶温度;（4） 不具有会溶温度;不互溶的双液系;水蒸气蒸馏;;馏出物中两组分的质量比计算如下：;简单的低共熔混合物;1. 首先标出纯Bi和纯Cd的熔点;2．作含20?Cd，80?Bi的步冷曲线; 至D’点，熔液全部凝结为Bi(s)和Cd(s)，温度又开始下降；;3．作含40?Cd的步冷曲线;4．完成Bi-Cd T-x相图; 图上有4个相区：;有三条多相平衡曲线;有三个特殊点;（2） 溶解度法绘制水-盐相图;图中有三条曲线;图中有两个特殊点;结晶法精制盐类;形成化合物的体系;(2)不稳定化合物 没有自己的熔点，在熔点温度以下就分解为与化合物组成不同的液相和固相。属于这类体系的有：;形成稳定化合物的相图;形成稳定水???物的相图;形成不稳定化合物的相图;相区分析与简单二元相图类似，在OIDN范围内是C(s)与熔液(L)两相共存。; 两个组分在固态和液态时能彼此按任意比例互溶而不生成化合物，也没有低共熔点，称为完全互溶固溶体。Au-Ag，Cu-Ni，Co-Ni体系属于这种类型。;部分互溶固溶体的相图;(1) 有一低共熔点者;三条步冷曲线预示的相变化为;（2）有一转熔温度者; 一条三相线;3.14 三组分体系的相图及其应用;等边三角形坐标;等边三角形表示法的特点;(4) 如果代表两个三个组分体系的D点和E点，混合成新体系的物系点O必定落在DE连线上。哪个物系含量多，O点就靠近那个物系点。;(5) 由三个三组分体系D，E，F混合而成的新体系的物系点，落在这三点组成三角形的重心位置，即H点。;(6) 设S为三组分液相体系，当S中析出A组分，剩余液相组成沿AS延长线变化，设到达b 。析出A的质量可以用杠杆规则求算：;部分互溶的三液体体系; 在物系点为c的体系中加醋酸，物系点向A移动，到达 时，对应的两相组成为 和 。由于醋酸在两层中含量不等，所以连结线 不一定与底边平行。;（2）有两对部分互溶体系; 帽形区的大小会随温度的上升而缩小。当降低温度时，帽形区扩大，甚至发生叠合。;（3）有三对部分互溶体系;降低温度，三个帽形区扩大以至重叠。