物理化学复习课2学习资料.pptVIP

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物理化学(下册) 复习课;第七章 电化学;1、定义 2、计算 (1)求电导池常数: (2)求电导率: (3)求摩尔电导率:;2、求标准平衡常数;七、电极电势的计算公式;典型例题;解:负极反应 2Ag + 2Cl- = 2AgCl(s) + 2e 正极反应 Hg2Cl2(s) + 2e = 2Hg(l) + 2Cl 电池反应 2Ag + Hg2Cl2(s)= 2Hg(l) + 2AgCl(s) 25℃时, E = 0.0455 V, (  )= 3.38×10-4 V.K-1 ΔG=- zEF =- 2×0.0455×96500 =-8.78 kJ .mol-1 ΔS=zF( )= 2×96500×3.38×10-4=65.2 J.mol-1.K-1  ΔH = - zEF + zFT( ) = - 2×0.0455×96500 + 2×96500×298×3.38×10-4 = 1.066×104J.mol-1 = 10.66 kJ.mol-1 ;例2.; 解:(1)、阳极: H2 → 2H+ + 2e- 阴极: Hg2SO4(s) + 2e- → 2Hg(l) + SO42- ;(3)、由能斯特方程: ;例3、25℃时测得电池 的电动势Eθ为1.136V。已知在此温度下标准还原电极电势为: (1)求25℃时该电池反应的 (2)当该电池的电动势E=1.2V时氯气的压力应为多少?你认为这时的电动势有没有实用价值。 (3)求AgCl(s) 的活度积(或溶度积)。;解: (1)电池反应:;标准电动势:;第十章 界面现象;四、开尔文公式;五、掌握吸附的定义,物理吸附和化学吸附的区别。 六、掌握朗缪尔吸附理论的要点;朗缪尔吸附等温方程:;;用接触角判断润湿的程度;例1、水的表面张力与温度的关系为: 今将10kg纯水在303K及100kPa条件下等温等压可逆分散成半径r =10-8m的球形雾滴。计算:(1)该雾滴所受到的附加压力。 (2)小雾滴的饱和蒸气压。 (3)环境所消耗的非体积功(即表面功)。 已知303K、100kPa 时水的密度为995kg.m-3 饱和蒸气压为4.24kPa.不考虑分散度对水的表面张力的影响。;;(3)非体积功即为表面功 ,A是半径为r、N个雾滴的总表面积,雾滴为球形,故:;例2、25℃时乙醇水溶液的表面张力与溶液 中乙醇的浓度c(单位mol.dm-3)的关系为:;解: (1)c=0.6mol.dm-3时;(3)由公式:;第十一章 化学动力学;4、消耗速率及生成速率;二、掌握速率方程的一般表示式;六.掌握温度影响反应速率的公式-阿累尼乌斯公式(微分式.定积分式和不定积分式)。;七.理解活化分子.活化能的概念.基元反应活化能与非基元反应活化能(表观活化能)的区别。;平行反应:;2、平衡态近似法; 在非基元反应的各个基元步骤中,往往有些活泼的中间物生成,如自由原子或自由基等,它们在反应中消失很快,可以用稳态法处理。;例1、298K时N2O5气相分解的半衰期为342 min,此值与N2O5起始压力无关。求: (1)反应速率常数。 (2)反应物反应了90%所需的时间。 (3)若N2O5初始压力po=105Pa,反应10min后总压力为多少?(设开始只有N2O5。);解 : (1)从题意知 与po无关,故为一级反应。;从一级反应积分式可求出pt 。;例2、恒定体积的反应器中,进行下列反应:;解:;联合求解可得:;例3、 反应C2H6 + H2 = 2CH4的机理如下: 其中CH3.、H.为活泼中间物,请导出以 表示的速率方程。 ; 证明: ; ③代①得: ;第十二章 胶体化学;掌握胶团结构的表示方法。 7、了解溶胶稳定理论的基本思想。 8、理解电解质对溶胶的聚沉作用。聚沉值、聚沉能力的概念;掌握判别电解质聚沉能力大小的方法(价数规则和感胶离子序)。 判断电解质聚沉能力 的方法 ①、与胶粒带电相反的离子(反离子)是主要起聚沉作用的离子,即反离子是起主要聚沉作用。 ②、聚沉离子价数愈高,聚沉能力愈强。 ③、电解质所含聚沉离子的个数及价数皆相同的不同离子,聚沉能力取决于感交离子序。;④、电解质所含聚沉离子价数及种类皆相同,但个数不同时,离子个数愈多的电解质,聚沉能力愈强。 ⑤、若外加电解质中反离子的个数、价数及种类全相同时,则需看另外一种离子。此离子对带异号电荷胶粒的聚沉能力越

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