锂电池正极三元材料技术现状与新型三元材料nlw.pptVIP

充放电曲线（扣式电池） 循环性能 正极材料种类及优缺点 目前商业化的三元材料 三元材料的制备方法 电化学性能及物理性能 存在问题 改性 锂锰氧 正极材料 三元素系 磷酸铁锂系 锂镍氧 二元素系 锂钴氧 正极材料种类 三元协同效应 Ni，可提高材料的容量 Mn，降低材料成本，提高安全性和稳定性 Co，减少阳离子混合占位，稳定层状结构 正极材料容量和电压关系图 优点 缺点 循环寿命长 首次充放电效率低 电压平台相对较低 安全性能好 比容量高 三元材料（LiNixCoyMnzO2）特征 价格低廉 正极材料种类及优缺点 目前商业化的三元材料 三元材料的制备方法 电化学性能及物理性能 存在问题 改性 目前商业化三元系列材料 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2具有和LiCoO2 十分相似的α-NaFeO2 层状结构，其中过渡金属元素Co、Ni、Mn 分别以+3 、+2 、+ 4 价态存在。锂离子占据岩盐结构的3a 位，镍、钴和锰离子占据3b 位，氧离子占据6c 位。参与电化学反应的电对分别为Ni 2+ / Ni 3 +、Ni 3 + / Ni 4 + 和Co 3 +/ Co 4 +。 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2在不同温度及倍率下结构变化较小，所以材料具有很好的稳定性。 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2由于采用镍锰取代价格昂贵的钴，使材料具有相对低廉的价格。 LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2与LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2属于一个系列的三元正极材料，镍钴锰价态分别是+2，+3，+4。由于降低了钴含量，增加了锰含量，使产品更具有成本优势。当然钴含量低的情况下，材料的稳定性会有所下降，材料的倍率性能和循环性能有待进一步提高。 制备方法与改性方法与LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2类似． LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2 　 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2与LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2相比具有更高的镍含量，可以使材料的克容量发挥的更高，提高电池的体积能量密度，是目前用量很大的三元材料。 　 然而由于化合价平衡的限制，使材料中镍有一部分以三价的形式存在，混合价态使得523的 PH值比较高，11.2左右，控制不好的话极片比较容易吸水，但因为容量高，性价比好，几乎所有的铝壳厂都会用来混钴酸锂提高能量密度，混锰酸锂的也非常多，因为现在523的高温性能得到了明显的改善。很多软包开始用523。 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 正极材料种类及优缺点 目前商业化的三元材料 三元材料的制备方法 电化学性能及物理性能 存在问题 改性 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的主要制备方法 溶胶-凝胶法 喷雾干燥法 共沉淀法 固相反应法 氢氧化物共沉淀法 碳酸盐共沉淀法 振实密度高 形貌容易控制 加工性能好 工业化主要方法 振实密度较低 形貌难控制 加工性能差 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 Ni、Co、Mn离子混合液 沉淀剂 沉淀反应（PH、T、搅拌速度） 陈化、洗涤、过滤、干燥 前躯体 混合、球磨 烧结、粉碎分级 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 锂源 共沉淀法制备LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 正极材料种类及优缺点 目前商业化的三元材料 三元材料的制备方法 电化学性能及物理性能 存在问题 改性 测试部分： 首次放电比容量，循环寿命，倍率性能，高低温下充放电容量，循环伏安，交流阻抗； 粒径分布，比表面积测定，振实密度测定；XRD，DSC，SEM，TEM。 了解测试部分出现问题对应合成过程中的条件控制，从而优化条件，做出更好的产品 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的电化学性能及物理性能 河南思维能源材料有限公司研制生产的球形或类球形三元正极材料（TTM-812）用于锂离子电池时，容量发挥稳定（145mAh/g，2.8~4.2V，1C），循环寿命长(800次，1C)，高倍率放电性能佳（15C），耐过充能力强，是国内外同类产品的佼佼者。具有LiCoO2的优良电化学性能和更优良的安全性能，是替代LiCoO2的理想正极材料；可逆克容量、安全性能和循环性能高/优于LiMn2O4。