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离子迁移谱技术 (Ion Mobility Spectrometry , IMS ) 离子迁移谱技术是二十世纪七十年代发展起来 的一门新兴的化学分析技术,被广泛应用于测 定痕量的化学武器、毒品、爆炸物、以及空气 污染物等,跟其他的有机化合物分析仪器相比 较,它体积小、灵敏度高、适用范围广、分析 时间快、能在大气压和室温下工作,是一种前 景广阔的检测仪器。 IMS 技术的应用进展 IMS 检测原理: ? 首先使被检测的样品蒸气或微粒离化形成离子 , 然后让离子在一弱电场中产生漂移 , 并测量出 离子通过电场所用的时间 , 进而根据离子所用 的漂移时间可以计算出离子的迁移率 ( 迁移率 的定义是指在单位电场强度作用下离子的漂移 速度 ). 由于在一定的条件下 , 各种物质离子的 迁移率互不相同 , 因而也就导致不同的离子通 过电场的漂移时间各不相同 . 这样 , 我们就可以 根据漂移时间的测量来间接达到对样品的分离 和检测。 离子的迁移率 : ? 离子的迁移率就是通过测定离子穿过迁 移管的迁移时间或者说迁移速度来间接 获得的。迁移率被定义为单位电场强度 作用下离子的迁移速度,用公式表示如 下 : V d =K*E 式中 K 为离子的迁移率, E 为迁移管内的 电场强度, V d 为离子的迁移速度。 迄今为止,传统弱场下最为成功的离子迁率理 论是由 Masno 等提出的 : ? 上式中, e 为离子所带电荷, N 为中性迁移气体分 子的密度, k 为玻尔兹曼常数, μ 为折合质量 μ=mM/ ( m+M) ,其中 m 为离子的质量, M 为迁 移气体分子的质量, T eff 任为离子的有效温度 (K) , 在单一温度近似情况下它就是迁移管内中性气体 分子的温度。 a 是校正因子,在 mM 情况下, α 一般小于 0.02 , 为碰撞截面,它是有效温度的 函数。 毒品、爆炸物品离子化机理 ? 毒品和爆炸物品之所以可以用离子迁移率探测器检测, 是由它们分子化学特性决定。毒品属于生物碱 ( 如海洛 因和可卡因是从植物中提炼出来的三元替代烷基生物 碱 ) ,具有很高的质子亲和力,尤其是在气相条件下, 其俘获质子的能力更大,极易俘获质子而成为正离子: 而大部分的爆炸物电子亲和力很大,易俘获电子成为 负离子。所以在离子迁移率探测器里工作气体 ( 载气 ) 在离子源 ( 射线,激光等方法 ) 的作用下离子化,离子 化后的载气与样品气体发生作用,使样品气体离子化 ( 二次离子化 ) ;离子化后的待测气体离子团在电场作 用下向收集极漂移,对应不同的物质,形成对应的不 同时间峰,从而被区分。样品气体的离子化是 IMS 工作 的第一步。 IMS 中的化学离化过程 ? 由于 IMS 工作在大气环境气压下 , 而且载气在很多情况下用的是空 气 , 这使得 IMS 中的化学离化变得非常的复杂 . 在这里 , 我们仅以空 气作载气 , 品和爆炸物为被检测样品为例作一简单介绍 : ? 在 IMS 离子源中 ,63Ni 发出的电子会和空气中的 N2 发生如下反应 : N 2 +e- →N 2 +2 e- ? 生成的 N 2 + 并不稳定 , 接下来它还会和空气中存在的少量水分 子或氧分子发生一系列的反应 , 最终形成的正离子主要有 (H 2 O)nH+, (H 2 O) n NO+H 2 O)nNH4+, 其中 n 的数目决定于载气中水蒸气的浓度和 IMS 的工作温度 . 我们把上述这些离子称之为反应物离子 . 与此同时 , 空气中的 O 2 也会通过电子吸附或电荷转移而最终形成负反应物离 子 (H2O)nO2-,(H2O)n(CO2)mO2-,(H2O)nOH- 当我们所要探测的毒品或爆炸物分子进入 迁移管遇到反应物离子后 , 它们就会分别与上 述的反应物离子发生反应 , 从而使被测样品分 子离化 , 形成正的或负的产物离子 . 这个过程称 为在大气压条件下的化学离化 , 由于涉及的反 应能量较低 , 通常不会形成碎片分子 . 样品分子 和反应物离子形成产物离子的反应主要是依靠 它们之间的质子亲和力或电子亲合力进行的 . 一般来说 , 毒品分子 ( 如海洛因、可卡因、大麻 等 ) 大都具有很高的质子亲和力 , 而爆炸物分子 ( 如 TNT,RDX,HMX 等 ) 则具有很高的电子亲和力 , 使电荷从反应物离子转移到样品分子上 , 把样 品分子离化 . 通过变换迁移管内电场的方向 , 我 们就可以在一台机器上对正负产物离子分别进 行探测 . 样品分子与反应物离子的反应主要有以下几种类 型 (M 为样品分子 ): M+(H2O)nH+ → MH++nH2O 质子转移 M+(H2O)nO2- → MO2-+nH2O 负离子转移 M+(H2O)nO2- → M-+
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