复习XPS基本原理.pptVIP

电离过程——一次过程 (Primary process) 光电离: A + hν → A+* + e? 光电离有别于光吸收或发射的共振跃迁,超过电离的阈值能量的 光子能够引起同样的电离过程过量的能量将传给电子以动能的 形式出现 光电子强度正比于整个过程发生的几率（后者常称为电离截面σ） 1 2 优选 * 电离过程——一次过程 (Primary process) 光电离: A + hν → A+* + e? 光电离有别于光吸收或发射的共振跃迁,超过电离的阈值能量的 光子能够引起同样的电离过程过量的能量将传给电子以动能的 形式出现 光电子强度正比于整个过程发生的几率（后者常称为电离截面σ） 1 2 优选 * 弛豫过程——二次过程(secondary process) 终态离子(A+*) 高激发态 自发发生 非辐射弛豫 辐射弛豫 稳定状态 1 X荧光过程(辐射弛豫) A+*→A++hv′ (特征X射线) 2 俄歇过程(非辐射弛豫) A+* → A++* + e? (分立能量—Auger) (俄歇电子能量并不依赖于激发源的能量和类型) 优选 * 电 离 过 程 X 荧光过程 俄歇过程 优选 * 二.结合能与化学位移 结合能：初态原子和终态原子间能量的简单差 EB = Ef(n-1) – Ei(n) 初态效应：光电发射之前原子的基态对结合能的影响 化学位移：原子因所处化学环境不同而引起的内壳层 电子结合能变化在谱图上表现为谱峰的位移 原子化学环境：一、指与它相结合的元素种类和数量不同 二、指原子具有不同的化学价态 （初态效应是化学位移的主要原因）例1： Al0 EB(2p)=72.7eV Al+3 EB(2p)=74.7eV ΔEB=2ev 优选 * 例2： 三氟醋酸乙酯中C1s轨道电子结合能位移 聚合物中碳C 1s 轨道电子结合能大小顺序 C?C C?O C=O O?C=O O?(C=O)?O 优选 * 两种模型 原子势能模型： EB = Vn + Vv Vn--核势 Vv--价电子排斥势 电荷势模型： 优选 * 三.原子能级的划分 原子中单个电子的运动状态可以用量子数n， ι ， , n：主量子数（表示电子层） 1,2,3……即K,L,M…… ι： 角量子数（决定电子云形状） s,p,d,f :磁量子数(决定电子云伸展方向) :自旋量子数 与上述3个量子数无 关，取＋?或者－ ?。 优选 * XPS谱图分析中原子能级表示方法 例： 3代表主量子数(n) d代表角量子数（l） 右下角分数代表内量子数（j） 注：?对于ι ＝0，j＝1/2。s轨道不发生分裂对于 ?ι 0，则j＝ ι ＋?或者ι －?。其他轨道均分裂为两个能级：在XPS谱图中出现双峰。 l为角量子数 0，1, 2, 3…… 优选 * 例：Ag原子的3d5/2，3d3/2 S能级的内量子数j=?通常省略。C 1s能级没有分裂，用C1s表示 优选 * 四.电子结合能 (1)一个自由原子或者离子的结合能，等于将此电子从所在的能级转移到无限远处所需要的能量 (2)对于固体材料，电子的结合能定义为把电子从所在的能级转移到费米能级 优选 * 优选 优选 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 课件 19th.NOV.2013 X射线光电子能谱(XPS) 优选 * 目录 光电效应 结合能与化学位移 原子能级的划分 电子结合能 终态效应 优选 * 光电发射一个光子撞击一个原子将发生以下其中之一： 光子无相互作用地穿过 光子被原子的轨道电子散射导 致部分能量损失（康普顿散射） 光子与轨道电子相互作用 把光子能量全部传给电子导致 电子从原子中发射（XPS） 我们讨论这个 一.光电效应 优选 * 光电效应 M M+ γ e- hy before collision after colli