ECD检查机理及应用概况PDF打印版.pdfVIP

学 海 无 涯 ECD 检查机理及应用概况 电子捕获检测器（ECD ）是一种具有高灵敏度、高选择性的离子化检测器，它是应用范围仅 次于 TCD 、FID 的色谱检测器，她基本属于浓度型、非破坏型检测器。高灵敏度表现在能 测出10-14g/mL 的电负性物质；高选择性是指它只对具有电负性的物质有讯号，电负性是指 分子或原子捕获电子产生负离子的机率，电负性越强，检测器的灵敏度越高。这种检测器的 医学、农药、大气及水质污染等领域得到广泛应用。 电子捕获检测器是根据电负性物质分子能捕获自由电子的机理制成的。检测器中的放射源 （3H 或Ni63 ）所产生的β射线将载气离解成自由电子和正离子，在施加电场的作用下，形 成了检测器的基流，当经色谱柱分离的对电子亲和能力强的物质进入检测器中时，样品便捕 获自由电子形成负离子，与载气的正离子复合，引起基流的下降。在一定范围内，检测器的 响应值与样品组份的浓度成长比，可利用记录下来的基流的变化对样品进行定性定量分析。 可见，电子捕获检测器利用一下三个条件达到检查目的：一是检测器内有能放出β射线的放 射源；二是载气分子能被β射线电离，在电场中形成一定的基流；三是样品分子有捕获自由 电子的能力。在仪器中，电子捕获检测器的放射源和收集极是两个主要部件。放射源要求β 射线能量低，以免引起检测器的噪音过大，3H 只能在300℃以下使用，不能用氢气作载气， 虽然使用Ni63 的检测器灵敏度比使用3H 低，但它在的高温性能好，又可以使用氢气、氮 气氩气等作载气，在仪器上被广泛应用。载气多用 99.99% 以上的高纯度氮气，以保证检测 器有足够的基流，有时为满足对组份的分离，可在检测器中加补充气体（即尾吹气路）。 流 经检测器的载气流量由所需的基流大小而定，在40~100ml/min 之间。色谱分析要求ECD 气 密性好，应尽是减少氧气对检测器的污染而造成的灵敏度下降，离子室的容积尽可能小，以 提高响应时间。电极采用同轴圆筒式电极，外加电场有两种供电方式：直流电压供电线性范 围窄，脉冲电压供电多采用脉冲宽度为0.5~2us、周期为5us、幅值为30~60V 的正脉冲电源。 电子捕获检测器对操作条件要求比较严格，对基流和响应值有很大影响，基流大小影响检测 器的线性范围，响应值的大小影响检测灵敏度。 1．检测器的结构 ECD 的结构、采用单电极为圆筒式结构，如图所示，它由1、信号线，2、电极，3、放 空压垫，4、放射源Ni63 ，5、腔体，6、加热块等组件，并带有尾吹装置，色谱柱可直接插 到放射源腔体根部，减小了死体积，有利于样品分析。 1