第四章中药检查 .ppt

第三法 取供试品适量，加氢氧化钠试液5ml与水20ml溶解后，置纳氏比色管中，加硫化钠试液5滴，摇匀，与一定量的标准铅溶液同样处理后的颜色比较，不得更深。 本法适用于供试品能溶于碱而不溶于稀酸（或在稀酸中生成沉淀）的重金属限量检查。 第四法 用微孔滤膜滤过，使重金属硫化物沉淀富集成色斑。 本法适用于有色溶液或重金属限量较低(检测限度为2~5μg)的样品。 NaOH 3.5 3.5 硫化钠 硫代乙酰胺 硫代乙酰胺 可溶于水, 稀酸和乙 醇的药物 不溶于水, 稀酸和乙 醇的药物 溶于碱 的药物 2~5?g重金 属、有色样品溶液 检测 范围 pH 试剂 适用 范围 第一法 第二法 第三法 第四法 0.01~0.02mgPb2+ /27(25)ml 0.002~0.005 mg/13ml 有关说明及注意事项 1.方法灵敏度 标准铅溶液的用量以含铅20μg（相当于标准铅溶液2ml）为宜，此时加硫代乙酰胺试液后所显颜色最适合目视观察。铅含量小于10μg或大于30μg，呈色太浅或太深均不利于目视比较。 2.反应条件 硫代乙酰胺试液与重金属反应的最佳pH值是3.5，故配制醋酸盐缓冲液（pH=3.5）时，要用pH计调节。硫代乙酰胺试液加入量以2ml时呈色最深，最佳显色时间为2分钟（第四法中检测限度为2~5μg的铅，且体积小，所以用量为1.0ml。为了方便滤过，显色时间为10分钟）。 3.供试品溶液有颜色时的处理 若供试品溶液带颜色，可在甲管中滴加少量的稀焦糖溶液（取蔗糖或葡萄糖约5g，置瓷蒸发皿或瓷坩埚中，在玻璃棒不断搅拌下，加热至呈棕色糊状，放冷，用水溶解成约25ml，滤过，贮于滴瓶中备用）或其他无干扰的有色溶液(如酸碱指示剂)，使之与乙管一致；再在甲乙两管中分别加硫代乙酰胺试液各2ml，摇匀，放置2分钟，同置白纸上，自上向下透视，乙管中显示的颜色与甲管比较，不得更深。 4.其他离子的干扰 (1)供试品中如含高铁盐，在弱酸性溶液中会使硫代乙酰胺水解生成的硫化氢进一步氧化析出乳硫，影响检查，可加入抗坏血酸(维生素C)0.5~1.0g，将高铁离子还原为亚铁离子而消除干扰。 (2)盐酸或其他试剂可能夹杂重金属，配制供试品溶液时，如使用盐酸超过1.0ml（或与盐酸1.0 ml相当的稀盐酸）或氨试液超过2 ml，以及用硫酸或硝酸进行有机破坏，或加入其他试剂进行处理者，除另有规定外，对照溶液应取同样量试剂置瓷皿中蒸干后，依法检查。 (3)供试品如为铁盐，检查重金属时，需利用Fe3+在密度为1.103-1.105g/ml的盐酸（盐酸9ml与蒸馏水6ml的混合液）中形成［HFeCl6］2-，而［HFeCl6］2-能溶于乙醚中，可用乙醚提取而除去，再将酸性溶液加氨试液使呈碱性后，用氰化钾作为微量铁盐的掩蔽剂，再加硫化钠试液依法进行检查。 5.各品种重金属检查的前处理 中药材、中药制剂中的铅等重金属常处于有机状态，必须采用适当的方法进行有机破坏，使有机铅转变为无机铅后方能进行检查。常用的破坏方法有湿法消化和干法消化(或湿法破坏和干法破坏)两种。 炽灼温度须控制在500~600℃，超过700℃，多数重金属盐都有不同程度的损失；如铅在700℃经6小时炽灼，损失达68%。为使有机物分解破坏完全，炽灼残渣中需加硝酸加热处理，此时必须将硝酸蒸干，除尽亚硝酸，否则亚硝酸会氧化硫代乙酰胺水解生成的硫化氢，析出乳硫，影响检查。 6.其他 (1)标准铅溶液应在临用前由标准铅贮备液稀释配制，以防止硝酸铅水解而造成误差。 (2)硫化钠试液的稳定性与硫化钠的纯度有关。采用分析纯的硫化钠配制试液并贮存于棕色瓶中，可保存1~2个月。 (3)含有Pb2+的中性或弱酸性溶液，一般不应经滤纸滤过，因滤纸能吸附Pb2+，而造成Pb2+的大量损失。必要时可加入对酚酞呈微碱性的饱和醋酸铵溶液，温热后用直径较小的定量滤纸滤过，或者选用玻砂漏斗滤过。 (4)如供试品本身能生成不溶性硫化物时，将影响重金属的检查，此时，可加入适当的掩蔽剂。 二、砷盐的检查（附录Ⅸ E） (一)古蔡氏法 1.基本原理 金属锌和酸作用，产生的初生态氢(活泼的氢原子)与供试品中微量砷盐反应，生成挥发性砷化氢，砷化氢再与溴化汞试纸作用，在溴化汞试纸上形成有色砷斑。比较供试品与标准砷溶液在同一条件下所形成的砷斑的颜色深浅，检查供试品中砷盐的限量。 AsO33- + 3Zn + 9H+→AsH3↑+ 3Zn2+ + 3H2O AsO43- + 4Zn +11H+→AsH3↑+ 4Zn2+ + 4H2O AsH3 + 2HgBr2→2HBr + AsH(HgBr)2 (黄色) AsH3 + 3HgBr2→3HBr + As(HgBr)3 (棕色)