BChap09过渡元素1全解.ppt

32 TiO 2 ? TiO 2 惰性较强，但不耐 HF 。新生成的 TiO 2 则活性较强 ? TiO 2 具有一定的两性，但都很弱 ? TiO 2 + H 2 SO 4 ? TiOSO 4 ? TiO 2 + NaOH ? Na 2 TiO 3 ? ZrO 2 结构与 TiO 2 不同（ P684 ） ? ZrO 2 也具有微弱两性，比 TiO 2 更偏碱 33 TiCl 4 ? 最重要的钛卤化物，制备 Ti 的单质和各 种化合物的原料 ? 分子晶体，四面体结构，易溶于有机溶 剂，形成溶剂加合物 ? 极易潮解发烟，极易水解 ? 生成 TiOCl 2 或 TiO 2 · nH 2 O ? 溶于浓 HCl ，形成 TiCl 6 2- （黄色） ? 一定条件下可被还原为 Ti(III) 34 相关反应 ? TiOSO 4 + H 2 O = TiO 2 + H 2 SO 4 ? TiO 2 + BaCO 3 = BaTiO 3 + CO 2 ? TiO 2 + CCl 4 = TiCl 4 + CO 2 ? TiCl 4 + O 2 = TiO 2 + 2Cl 2 ? 2TiCl 4 + H 2 = 2TiCl 3 + 2HCl ? 2TiCl 4 + Zn = 2TiCl 3 + ZnCl 2 35 其他 Ti(IV) 化合物 ? TiOSO 4 ? 极易水解，不能获得 Ti(SO 4 ) 2 ， Zr/Hf 可获 得含水的硫酸正盐 ? Ti(NO 3 ) 4 ? 实际上是内配盐， NO 3 - 与 Ti 4+ 以配位键结合 ? 此处 NO 3 - 为罕见的双基配体 36 Ti(IV) 配合物 ? Ti 4+ 易与 F - 、 Cl - 、 NH 3 配位， Zr/Hf 与 F - 配位 ? Ti 4+ 与 H 2 O 2 发生特征显色反应 ? pH1 ，生成 [Ti(O 2 )(OH)(H 2 O) 4 ] + ，橙红 ? pH 提高，则失水成 Ti 2 (O 2 ) 2 O(H 2 O) 6 ] 2+ ， 橙黄色；强碱性下无色 37 Ti(III) 化合物 ? TiO 2 和 TiCl 4 用 H 2 或活泼金属还原，可得 Ti 2 O 3 和 TiCl 3 ? Ti(III) 化合物一般均有色 ? [Ti(H 2 O) 6 ] 3+ 紫， [TiCl 2 (H 2 O) 6 ] + 绿 ? Ti(III) 还原性较强 ? Ti(III) 极易被氧化： TiCl 3 + O 2 ? TiOCl 2 ? Ti 3+ 与 Fe 3+ 的反应可用于定量分析 9.3 V 副族 39 元素 ? V ， Vanadium ? Nb ， Niobium ? Ta ， Tantalum ? Db ， Dubnium ? 本族元素为分散稀有 元素 ? 本族元素理论上也非 常活泼 ? Nb 和 Ta 存在镧系收 缩效应 ? V 易形成多酸（类似 于 Si 、 P ） 40 氧化态和存在形式 ? 氧化态 ? 自然界存在形式 ? 钒铅矿 Pb 5 (VO 4 ) 3 Cl 、钒铀矿 K(UO 2 )VO 4 、 绿硫钒石 VS 2 ? 铌铁矿、钽钛矿 FeM 2 O 6 V Nb Ta +2 、 +3 +4 、 +5 +5 +5 41 1. 单质 ? 物理性质 ? 均为银白色，熔沸点高，有较大的熔化热和 气化热 ? 纯金属的延展性好，但含 O 、 H 和 C 等杂质， 金属弹性减弱，硬度增大 ? 密度较大，均属于重金属 ? 6.1 、 8.6 、 16.6g · cm -3 42 化学性质 ? 理论活性较强，但由于钝化，室温下实际反应 活性极弱 ? 抗腐蚀性类似于 Ti 副族 ? V 溶于热浓 H 2 SO 4 、 HNO 3 等 ? Nb 、 Ta 是抗腐蚀性最强的金属，不溶于王水 ? V 副族元素也不耐 HF ，但强于 Ti 副族 ? Ta 在 HF 中溶解缓慢，而在 HF-HNO 3 混酸中较快 ? 3Ta+5HNO 3 +21HF=3H 2 [TaF 7 ]+5NO+10H 2 O 43 化学性质 ? 高温下 V 副族性质也很活泼 ? 与大多数非金属直接化合，形成结构不一的 化合物 ? V 与 F 2 生成 VF 5 ，与过量 O 2 生成 V 2 O 5 ，与 Cl 2 生 成 VCl 4 ? 高温下溶于熔融碱中 ? 4V+5O 2 +12KOH=4K 3 [VO 4 ]+6H 2 O 44 制备 ? 天然矿物 ? 氧化物、卤化物或配合物 ? 热还原（金属、 H 2 、 C ） ? M 2 O 5 +5Ca=5CaO+2M ? K 2 [TaF 7 ]+5Na=2KF+5NaF+Ta 45 2. 化合物 ? 高氧化态共价性较强，低