怎样把羧酸还原成醛.pdfVIP

羧酸还原成醛 羧酸不易被一般还原剂还原成醛，必须选用合适的还原剂来还原，比如 1 1 2- : ， ， 三甲丙基硼烷是羧酸还原成醛的良好试剂 n-C5H11COOH→→n-C5H11CHO 98% 1. (CH3 ) 2 CHC( CH3 ) 2BHBrPCH3SCH3 体系催化剂 1 11 Jin , P 等发现了一类将羧酸还原成醛的理想试剂 即溴代烷基硼烷 二甲基硫 醚还原体系。 , 1h, 92% ~ 99% , 该还原剂对脂肪酸的还原非常有效 在室温下反应 产率达 对脂 肪二酸、A, B2不饱和脂肪酸的还原反应产率也都在90% 以上。通过研究还发现 , ) COCl C =C , 此试剂具有较高的化学选择性 即当 、 等与羧基共存时 只将羧基还 P , 原成羰基。然而溴代烷基硼烷 二甲基硫醚对芳香酸的还原不很理想 还原速度 , , P 慢、还原剂用量大 产率也远低于脂肪酸被还原的产率。另外 溴代烷基硼烷 二 C= C , P C =C 甲基硫醚室温下不还原 而氯代烷基硼烷 二甲基硫醚室温下则还原 。 2. 92BBNPLi 92BBN体系 2 22 ( ) P 溴代 氯代 烷基硼烷 二甲基硫醚还原体系解决了把羧酸还原成醛这一在有机 , Jin 合成领域长期存在的重要问题 因此得到广泛的应用。 等在进行上述研究的 92BBN( 92 [ 31311] ) Li 92BBN( 92 基础上又进一步发现 硼双环 壬烷 和 硼双环 [ 31311] ) P , 壬烷基锂 体系与溴代烷基硼烷 二甲基硫醚相似能有效地还原羧酸至 醛。反应机理如下: 92BBNPLi 92BBN 还原脂肪酸产率很高( 85% ~ 99% ) , 且反应很快。与脂肪酸 , , , 相比 芳香酸的还原反应速度较慢 其产率虽不及脂肪酸还原的产率高 但仍可达 到76% 以上。 3. 3 33 , 醛是有机合成中一类很重要的化合物 但是一般很难由羧酸直 , Fujisawa 接还原制备 因为醛比羧酸更易被还原。 等报道了将 羧酸、N, N2二甲基氯亚胺盐酸盐和三叔丁氧基氢化铝锂一锅 ,