第六节三萜及其苷新1培训讲学.pptVIP

第五节 理化性质;一、性状：;二、 溶解度; 例2：区别三萜皂苷与甾体皂苷。;四、溶血作用;四、溶血作用;五、沉淀反应;三萜化合物在无水条件下，与强酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中等强酸（三氯乙酸）、Lewis酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑）作用，会产生颜色变化或荧光。 原理：主要是使羟基脱水，增加双键结构，再经双键移位、双分子缩合等反应生成共轭双烯系统，又在酸作用下形成阳碳离子盐而呈色。;六、显色反应;2）三氯化锑或五氯化锑（kahlenberg）反应 显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧光）。 注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配置，用后倒掉。;3）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反应 样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至100℃，显红色→紫色斑点。 4）氯仿-浓硫酸（salkawski）反应 将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或兰色，硫酸层有绿色荧光出现。; 5）冰醋酸-乙酰氯（Tschugaeff） 反应 样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。;第六节 提取与分离;（一） 提取 1.醇提，提取物直接进行分离； 2.醇提，有机溶剂萃取； 3.制备成衍生物再进行分离； 4.将皂苷进行水解，有机溶剂提取； （二）分离 硅胶吸附柱层析;实例：石见穿中齐墩果酸的提取;17;二、三萜皂苷的提取与分离; ;水层;（二）皂苷的分离： 1、溶剂分离法 利用皂苷难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂的性质 ;二、三萜皂苷的提取与分离;（二）皂苷的分离： 3、胆甾醇沉淀法;（二）皂苷的分离： 4、乙酰化法;（二）皂苷的分离： 5、柱层析法;（二）皂苷的分离： （1）分配柱层析 支持剂：硅胶 固定相：水 流动相：氯仿：甲醇：水 CH2Cl2:甲醇：水 （2）反相层析 固定相：Rp-18、Rp-8 、Rp-2 流动相：甲醇：水，乙腈：水;;第八章 强心苷 （cardiac glycoside）;;;;;;;二、强心苷的结构与分类;二、强心苷的结构与分类;二、强心苷的结构与分类;3．苷元和糖的连接方式 强心苷大多是低聚糖苷，少数是单??苷或双糖苷。通常按糖的种类以及和苷元的连接方式，可分为以下三种类型： I型：苷元-（2，6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y ，如紫花洋地黄苷A（purpurea glycoside A）。;3．苷元和糖的连接方式 Ⅱ型：苷元-（6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y ，如黄夹苷甲（thevetin A）。 Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）y ，如绿海葱苷 （scilliglaucoside ） 植物界存在的强心苷，以I、II型较多，III型较少 ;毒毛旋花子苷元组成的三种苷的毒性比较 ;洋地黄毒苷元与不同单糖结合的苷的毒性比较 ;三、强心苷的理化性质;（三）脱水反应 强心苷用混合强酸（例如 3％～5％ HCl）进行酸水解时，苷元往往发生脱水反应。C14 、C5位上的β羟基最易发生脱水 ;（四）水解反应 化学方法主要有酸水解、碱水解；生物方法有酶水解。;（四）水解反应 ; 2.酶水解 酶水解有一定的专属性。不同性质的酶，作用于不同性质的苷键。在含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，但无水解α-去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖，保留α-去氧糖而生成次级苷。 ;3.碱水解 ;3.碱水解 ;3.碱水解 ;（五）强心苷的颜色反应;;2.α-去氧糖颜色反应 （1）Keller-Kiliani（K-K）反应 ;2.α-去氧糖颜色反应 （2）呫吨氢醇（Xanthydrol）反应 ;注意的问题： 1、共存物质：糖类、皂苷、色素、鞣质 2、原生苷水解问题 （一）提取对象与相应措施： 1. 原生苷：抑制酶的活性 ⑴新鲜药材，采后低温速干 ⑵直接沸水或60-70℃水提取 ⑶70-80%乙醇或甲醇提取 (4)药材加中性盐如硫酸铵等，再提取;（一）提取对象与相应措施：; ;2.铅盐法： 醋酸铅沉淀醇提取液中：酸、酚酸、皂苷类 强心苷易被沉淀吸附 3.吸附法： 活性炭短柱吸附： 醇提液中叶绿素等脂溶性色素 氧化铝短柱吸附： 醇提液中糖、水溶性色素、皂苷被吸附 强心苷易被沉淀吸附损失;（三）分离 1.两相溶剂萃取法： ;2