无机化学 第2章化学反应速率和化学平衡.ppt

2018 年 10 月 14 日 10 时 0 分 例 3 ：在 28 ? C ，鲜牛奶大约 4 小时变酸，但在 5 ? C 的冰箱中可 以保持 48 小时，求牛奶变酸的活化能。 解 : 反应速率应该是和时间成反比例的。 k 2 /k 1 = t 1 /t 2 由 ) ( ln 2 1 1 2 1 2 T T T T R Ea k k ? ? 1 2 1 2 2 1 ln k k T T R T T Ea ? ? ∴ 4 1 301 278 48 8.314 ln 7.52 10 ( ) 301 278 4 Ea J mol ? ? ? ? ? ? ? ? ∴ Ea=75.2kJ· mol -1 2018 年 10 月 14 日 10 时 0 分 2-2-4 影响多相化学反应速率的因素 相 在研究的系统中，任何一个性质完全相同的 均匀部分称作相。 不同相之间由明显的界面隔开，例如气体混 合物、溶液等体系，是单相。互不相容的两种液体 混合物之间由界面分开，每一种液体性质相同，完 全均匀，所以每一种液体是一个相。固体混合物， 每一种固体是一个相。 含有一个相的体系称为单相体系或均匀系， 例如，空气、 NaCl 溶液、乙醇水溶液；含两个或 两个以上相的体系称为多相体系或不均匀体系。例 如，油和水混合物，硫磺和铁粉的混合物。 2018 年 10 月 14 日 10 时 0 分 影响因素 接触面越大，反应速率越快。 例如， Zn 粉 + 酸 比 Zn 粒作用快，煤屑的燃烧要比大块煤的燃烧 为快，而磨细的煤粉与空气混合物则会爆炸燃 烧。 扩散作用 。 由于扩散，反应物可以不断的进入 界面，生成物可以不断的离开界面，所以利用 搅拌和摇动，可以加快多相反应速率。煤燃烧 时，鼓风比不鼓风要烧的旺， 2018 年 10 月 14 日 10 时 0 分 2-3 反应速率理论简介 2-3-1 碰撞理论 （ Collision ） 早在 1918 年， Lewis 运用气体分子运动论的成果，提出了 反应速率的碰撞理论，该理论认为反应物分子间的相互碰 撞是反应进行的先决条件，反应分子碰撞的频率越高，反 应速率越快。但不是反应分子的每一次碰撞都能发生反应。 例如碘化氢气体的分解。 2HI （ g ） = H 2 (g) + I 2 (g) 浓度为 10 -3 mol· L -1 的 HI 气体，在 973K 时，分子碰撞次数约为 3.5 × 10 28 次 · L -1 · S -1 ，相当于 5.8 × 10 4 mol 数目的分子同时碰撞， (No ＝ 6.023 × 10 23 ) 若每次碰撞都能发生反应，则反应速率为 5.8 × 10 4 mol· L -1 · S -1 ，但实际测得，这时的反应速率仅约 1.2 × 10 -8 mol· L -1 · S -1 ，两者相差 5 × 10 12 倍。 2018 年 10 月 14 日 10 时 0 分 能引起反应的碰撞称 有效碰撞 具有较高能量的分子（或者说能进行有效碰撞 的分子）叫做 活化分子 。 活化分子具有的平均能量（ E * ）与反应物分子 的平均能量（ E ）之差（ E * -E ）叫反应的 活化能 （ Ea ） ， Ea=E*-E 平 要点 2018 年 10 月 14 日 10 时 0 分 E 平 E a E * 能量 E N N ? ? 活化能越小，活化分子所占比例越大，单位时 间内有效碰撞越多，反应进行得越快。 2018 年 10 月 14 日 10 时 0 分 活化能的物理含义在于： 由反应物到产物所要逾越的 “ 能量障碍 ” 活化能越大，活化分子数就越小，反应物分子的有效碰 撞就越少，反应速率就越慢。不同的化学反应有不同的活化 能，活化能由实验测定。 一般化学反应的活化能在 60kJ· mol -1 ~240 kJ· mol -1 。活 化能小于 40kJ· mol -1 的反应化学反应速度很大。活化能大于 400kJ· mol -1 的反应化学反应速度很慢。活化能大小是物质结 构的反映。 2018 年 10 月 14 日 10 时 0 分 2-3-2 过渡状态理论 过渡状态理论认为 , 化学反应并不是通过反应 物分子的简