程序升温脱附 TPD.pptVIP

西南石油大学 主要内容 基本原理 1 实验方法 2 实验设备 3 西南石油大学 基本原理 碱性气体吸附－脱附法 碱性气体分子与固体催化剂表面接触时，除了发生气－ 固 物理吸附 外还会发生 化学吸附 ，即碱性气态分子在催化 剂酸性部位的强吸附。此种吸附先从催化剂 强酸部位开始 ， 逐步向 弱酸部位发展 ，脱附过程与此相反。因此对于某一 给定催化剂，可以选用合适的碱性气体，利用各种测量气 体吸附、脱附的实验技术测量催化剂的酸强度和酸度。 酸强度 由 吸附热 或 脱附活化能 表示。 酸度 则由单位重量（或单位表面积）催化剂化学吸附 碱 性分子的数量 表示。 西南石油大学 带有程序升温 的色谱法 热差法 量 热 法 碱性气体吸附－脱附法分类 带 有程序升 温 的 热 重法 静态 容量法 重量法 西南石油大学 程序升温脱附法原理 吸附 对待测催化剂进行 脱气 、 还原 等一系列预处理后进行饱和吸附 脱附 程序加热升温，吸附质 变速 脱附 检测 用 气相色谱 检测脱附气体 浓度 随 温度 的变化，得到 TPD 谱图 分析数据 西南石油大学 TPD 过程中表面覆盖度、脱附速率、 温度和时间的关系图 西南石油大学 m T 程序升温峰图 程序升温脱附峰图 随着温度升高脱附速率先升 高再减慢 代表脱附速率最大时的 峰温 不同 下的峰代表不同的吸 附中心 峰面积代表脱附量大小 m T 西南石油大学 预处理 实验方法 分析数据 吸附－脱附 西南石油大学 一、预处理 （ 1 ） 80 目左右待测样品准确 称量 0.1g ； （ 2 ） 250 ℃～ 500 ℃ 焙烧 2h 后装入样品管； （ 3 ） 350 ℃ He 气 吹扫 1h ； （ 4 ）冷却到 120 ℃， 恒温 30 分钟。 西南石油大学 3 NH 二、吸附－脱附 （ 1 ）注入一定量吸附质 ； （ 2 ）以（ 15 ℃～ 20 ℃） /min 速率的升温，控制 载气速度 45ml/min 进行脱附至结束，得到程脱 谱 ; （ 3 ）由低到高逐渐改变吸附质进样量，重复上述步 骤得到多组 TPD 谱图。 西南石油大学 三、分析数据 定性分析 （ 1 ）对比上述几组 TPD 谱，若仅出现一个峰，表明只有一 种吸附中心（酸 / 碱类型）。若出现两个或多个脱附峰， 表明有二个或多种吸附中心（酸 / 碱类型）。 （ 2 ）低温脱附峰（ Tm ＝ 25 ～ 200 ℃）相应于弱酸 / 碱中 心，中温峰（ Tm ＝ 200 ～ 400 ℃）相应于中等酸 / 碱中 心，高温峰（ Tm ＞ 400 ℃）相应于强酸 / 碱中心； 西南石油大学 (1 ）氨进料量（ ml ） 0 ，加热速 度 β （℃/min） 14.0; (2) 氨进料量（ ml ） 1 ，加热速 度 β （℃/min） 14.2; (3) 氨进料量（ ml ） 1.5 ，加热 速度 β （℃/min） 13.8; (4) 氨进料量（ ml ） 2 ，加热速 度 β （℃/min） 13.3; (5) 氨进料量（ ml ） 4 ，加热速 度 β （℃/min） 14.6; HZSM － 5 分子筛上 NH3 的 TPD 图谱 西南石油大学 定量分析 (1) 在 TPD 相邻峰之间的交界处，分割程序脱附物，并以 气相 色谱外标法 测定每一脱附峰面积所代表的吸附质量。 (2) 一般假定一个吸附中心吸附一个探针分子，根据每个脱附 峰含探针分子量可以算出每 g 催化剂上每类吸附的中心数， 即每类催化剂上每类酸的酸 / 碱部位数。 西南石油大学 实验设备 设备名称： SP-2100A 气 相色谱仪 制造厂商：北京北分瑞利 集团色谱仪器中心 价位： （ 1 ）主机 +FID+TCD+ 单填料进样 器 + 单毛细柱进样器＝ 44500 元 （ 2 ）主机 +FID+TCD+ 双毛细柱进 样器＝ 49200 元