稀土金属及其合金课件.pptVIP

2. 物理粉碎法 通过机械粉碎、电火花爆炸等方法得到纳 米粒子。其特点操作简单、成本低，但产 品纯度低，颗粒分布不均匀。 3. 机械球磨法 采用球磨方法，控制适当的条件得到纯元 素、合金或复合材料的纳米粒子。其特点 操作简单、成本低，但产品纯度低，颗粒 分布不均匀。 ? 2 ）化学方法 1. 气相沉积法 利用金属化合物蒸气的化学反应合成纳米 材料。其特点产品纯度高，粒度分布窄。 2. 沉淀法 把沉淀剂加入到盐溶液中反应后，将沉淀 热处理得到纳米材料。其特点简单易行， 但纯度低，颗粒半径大，适合制备氧化物。 3. 水热合成法 高温高压下在水溶液或蒸汽等流体中合成，再经分 离和热处理得纳米粒子。其特点纯度高，分散性好、粒 度易控制。 4 溶胶凝胶法 金属化合物经溶液、溶胶、凝胶而固化，再经低温 热处理而生成纳米粒子。其特点反应物种多，产物颗粒 均一，过程易控制，适于氧化物和Ⅱ～Ⅵ族化合物的制 备。 5. 微乳液法 两种互不相溶的溶剂在表面活性剂的作用下形成乳 液，在微泡中经成核、聚结、团聚、热处理后得纳米粒 子。其特点粒子的单分散和界面性好，Ⅱ～Ⅵ族半导体 纳米粒子多用此法制备。 习题 1 ）什么叫材料制备？有哪几个特点？ 2 ）在材料制备中有几种取代方式？其定义分别是什 么？ 3 ）稀土材料的现代合成技术中采用的化学沉淀法， 主要有几种常见的合成方法，具体名称为？ 4 ）简述溶胶凝胶法的基本过程。 5 ）什么是自蔓延高温合成法？主要反应有哪几种？ 6 ）简述自蔓延高温合成法的主要应用工艺。 7 ）在纳米材料的制备中，物理方法有几种？化学方 法有哪几种？ 第 五 章 稀土金属及合金材料 1 、稀土金属的制备 ? 稀土金属的生产又叫 稀土火法冶金生产 。稀土金 属一般分为混合稀土金属和单一稀土金属。混合 稀土金属的组成与矿石中原有的稀土成份接近， 单一金属是各稀土分离精制的金属。以稀土氧化 物（除钐、铕、镱及铥的氧化物外）为原料用一 般冶金方法很难还原成单一金属，因其生成热很 大、稳定性高。 ? 目前生产稀土金属常用的原料是它们的 氯化物和 氟化物。 （ 1 ）熔盐电解法 ? 工业上大批量生产混合稀土金属一般使用熔盐电解法。 把稀土氯化物等稀土化合物加热熔融，然后进行电解， 在阴极上析出稀土金属。电解法有 氯化物电解和氧化物电 解两种方法 。单一稀土金属的制备方法因元素不同而异。 钐、铕、镱、铥因蒸气压高，不适于电解法制备 ，而使用 还原蒸馏法。其它元素可用电解法或金属热还原法制备。 ? 土金属工艺简单，成本便宜，投资小，但最大缺点是氯气 放出，污染环境。 ? 生产价格较高的单一稀土如钕、镨等都用氧化物电解。 a) 稀土氯化物熔盐电解 ? 1875 年，希尔伦布兰德提出此方法。 影响因素： 1 ）熔度（碱金属或碱土金属的氯化物） 2 ）电解质体系 3 ）电解质的粘度、导电性、密度、蒸气压 表面张力等 （ 2 ）真空热还原法 电解法只能制备一般工业级的稀土金属，如要制备杂 质较低，纯度高的金属，一般用真空热还原的方法来制取。 一般是把稀土氧化物先制成氟化稀土，在真空感应炉内用 金属钙进行还原，制得粗金属，然后再经过重熔和蒸馏获 得较纯的金属，这一方法可以生产所有的单一稀土金属， 但钐、铕、镱、铥不能用这种方法。 生部分还原。一般制备这些金属，是利用这些金属的高蒸 汽压和镧金属的低蒸气压的原理，将这四种稀土的氧化物 与镧金属的碎屑混合压块，在真空炉中进行还原，镧比较 活泼，钐、铕、镱、铥被镧还原成金属后收集在冷凝器上， 与渣很容易分开。 常用的还原方法有： ? 钙还原稀土氟化物 ? 钙或锂还原稀土氯化物 ? 镧或铈还原稀土氧化物 2 、稀土金属粉末的制备 ? 由于金属粉末的活泼性，一般方法（机械制粉、 还原剂法等）都难以获得。 ? 采用氢化－脱氢法制备粉末 300-400 ℃ 惰性气体 稀土金属－－－－稀土氢化物－－－－－ 粉碎 1x10 5 Pa 还原气氛 3 、稀土金属的提纯 在工业上，稀土提纯常