无机化学绪论课件.pptVIP

2018/10/14 31 4 、热力学能 体系内部所有能量的总和，称热力学能（曾 称内能），符号为“ U ” ，体系内部的能量很多， 如体系内分子、原子、离子等的内动能；分子、 原子、离子间的相互作用能（含位能和化学 键）；分子内部各种微粒如原子、原子核，电 子等运动的能量与粒子间的相互作用等等。由 于这些内部质点运动和相互作用的复杂性，因 而到目前为止（任何）体系的热力学能的绝对 值难以测定。 2018/10/14 32 但它是体系自身的属性，体系在一定状态下， 其热力学能应有一定的值，故 U 是状态函数，因 为“ U ” 是状态函数，其改变量 U 只与体系的始、 终态有关，而与变化过程的途径无关 . 2018/10/14 33 5 、能量守恒 在孤立体系中能量不会自生自灭，但可从一 种形式变为另一种形式，其总量不变，这个经 验规律即 称能量守恒定律 。 若一个封闭体系，体系从环境吸热（ Q ）， 又从环境得功（即环境对体系作功）（ W ），则 热力学能从 U 1 变到 U 2 的状态。 此即为热力学第一定律的数学表达式，含义 是： 封闭体系热力学能 U 的变化等于体系吸收的热 和体系从环境所得的功的总和 。即能量守恒定律 在热、功传递过程中的具体表述。 W Q U U U ? ? ? ? ? 1 2 2018/10/14 34 （二）反应热和反应焓变 1 、恒压反应热和反应焓变 反应热 —— 化学反应时，若体系不做非体积 功，且反应终态的温度恢复反应始态的温度时 体系吸收或放出的热量。 通常化学反应是在恒压条件下进行的，（如 敞口进行的化学反应），如果体系不做非体积 功，终态温度等于始态温度，这过程的反应热 称为 恒压反应热 Q P 。 2018/10/14 35 对于有气体参加或生成的反应，可能会引 起体积变化（ ），则体系对环境作功， 对于 封闭 体系，体系只作体积功的恒压过 程，由热力学第一定律可得到： 令 H=U+PV ， H 称为焓，因 U 、 P 、 V 均为状态 函数，所以 H 也是状态函数。 V ? ) ( 1 2 V V P Q V P Q W Q U p p p ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1 1 2 2 1 2 1 2 ) ( ) ( PV U PV U V V P U U Q p ? ? ? ? ? ? ? ? ) ( ) ( 1 1 2 2 PV U PV U ? ? ? ? V P V V P W ? ? ? ? ? ? ? ) ( 1 2 2018/10/14 36 显然 H 的绝对值目前也难测到。其能测定 并有实际意义的则是状态改变时焓的改变 值 ，称 焓变 。 由上式可得： Q P = （ U 2 +PV 2 ） - （ U 1 +PV 1 ） =H 2 -H 1 = H ? H ? 2018/10/14 37 即：在恒压及反应始、终态温度相等条件下， 反应热等于生成物与反应物的焓差，即 恒压反应 热等于体系的焓变 。 如：恒压（ 298.15K ）下 2H 2 (g)+O 2 （ g ）→ 2H 2 O （ g ） Q P ==-483.64kJ · mol -1 体系的焓值减小（ ，表明此反应为放热反应。 恒压（ 298.15K ）下 N 2 （ g ） +2O 2 (g)→ 2NO 2 （ g ） Q P ==66.36kJ · mol -1 体系的焓值增加（ ，表明此反应为吸热反应。 ) 0 ? ? H ) 0 ? ? H 2018/10/14 38 2 、热化学反应方程式 表示化学反应与热效应（反应热）关系的 方程式，称为热 化学反应方程式。 2H 2 （ g ） +O 2 (g) 2H 2 O （ g ） Q P = = -483.64kJ · mol -1 此式表示：在 298.15K ， 100kPa （ P ）下，当反应 进度为 1mol 时，放出 483.64kJ 的热量， △ r H m 称 摩尔反应焓变。 m r H ? ? ? ? ? ? ? ? kPa K 100 15 . 298 ? 2018/10/14 1 绪 言 一、课程体系 “无机化学”是化工类专业（含化工、环境、 生物、食品、材料等）的第一门基础课，它是 由 课堂讲授和实验两部分组成。 1. 课堂讲授 分为两个部分：一是无机化学 的理论部分，包括化学反应原理和物质结构理论， 另一部分是元素化学，主要讲述周期系中各族元 素及其化合物的基本知识，占总学时的 60 ％； 2. 实验 通过实验来巩固、加深和扩大课堂讲 授的内容，培养独立工作的能力和实事求是的科 学态度，占总学时的 40 ％。 2018/10/14 2 二、教材 ： 1. 《无机化学》第三版（面向 21 世纪教材） 天津大学无机化学教