2013年北京市一零一中学高中化学竞赛+第5讲+分子结构.pdfVIP

第 5 讲 分子结构 【竞赛要求】 路易斯结构式 （电子式）。价层电子对互斥模型对简单分子 （包括离子）几何构型的预测。 杂化轨道理论对简单分子（包括离子）几何构型的解释。共价键。键长、键角、键能。σ 键 和 π 键。离域 π 键。共轭（离域）的一般概念。等电子体的一般概念。分子轨道基本概念。 定域键键级。分子轨道理论对氧分子、氮分子、一氧化碳分子、一氧化氮分子的结构和性质 的解释。一维箱中粒子能级。超分子基本概念。 【知识梳理】 一、路易斯理论 1、路易斯理论 1916 年， 美国的 Lewis 提出共价键理论。 认为分子中的原子都有形成稀有气体电子结构 的趋势 （八隅律），求得本身的稳定。 而达到这种结构， 并非通过电子转移形成离子键来完成， 而是通过共用电子对来实现。 通过共用一对电子，每个 H 均成为 He 的电子构型，形成共价键。 2 、路易斯结构式 分子中还存在未用于形成共价键的非键合电子，又称孤对电子。添加了孤对电子的结构 式叫路易斯结构式。如： H ∶H 或 H — H ∶N≡N ∶ O=C=O C2H2 （H— C≡ C— H） 有些分子可以写出几个式子（都满足 8 电子结构），如 HOCN，可以写出如下三个式子： 哪一个更合理？可根据结构式中各原子的“形式电荷”进行判断： q = n v －n L － n b 式中， q 为 n v 为价电子数 n L 为孤对电子数 n b 为成键电子数。 判断原则： q 越接近于零，越稳定。 所以，稳定性Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ Lewis 的贡献在于提出了一种不同于离子键的新的键型， 解释了△ X 比较小的元素之间原 子的成键事实。但 Lewis 没有说明这种键的实质，适应性不强。在解释 BCl3, PCl 5 等未达到 稀有气体结构的分子时，遇到困难。 二、价键理论 1927 年， Heitler 和 London 用量子力学处理氢气分子 H ，解决了两个氢原子之间化学 2 键的本质问题， 并将对 H 2 的处理结果推广到其它分子中， 形成了以量子力学为基础的价键理 论 (V. B. 法 ) 1、共价键的形成 A、B 两原子各有一个成单电子，当 A 、B 相互接近时，两电子以自旋相反的方式结成电 子对，即两个电子所在的原子轨道能相互重叠，则体系能量降低，形成化学键，亦即一对电 子则形成一个共价键。 形成的共价键越多，则体系能量越低，形成的分子越稳定。因此，各原子中的未成对电 子尽可能多地形成共价键。 2 2 例如： H 中，可形成一个共价键； HCl 分子中，也形成一个共价键。 N 分子 怎样呢 ? 2 3 已知 N 原子的电子结构为： 2s 2p 每个 N 原子有三个单电子，所以形成 N 2 分子时， N 与 N 原子之间可形成三个共价键。 写成： : N N: 形成 CO分子时，与 N 2 相仿，同样用了三对电子，形成三个共价键。不同之处是，其中 一对电子在形成共价键时具有特殊性。即 C 和 O 各出一个 2 p 轨道重叠，而其中的电子是由 :