第十一章海水提钾4讲解学习.ppt

——;11.1 引言 一、钾盐的用途 二、钾盐的资源与生产情况 11.2 海水提钾技术的研究进展（*） 一、化学沉淀法 二、溶剂萃取法 三、膜分离法 四、离子交换法 11.3 从苦卤或浓缩海水中提钾 一、苦卤提取氯化钾 二、苦卤提取硫酸钾;11.1 引言 ; （2）硝酸钾 　主要用于焰火、黑色火药、火柴、导火索、烛芯、烟草、彩电显像管、药物、化学试剂、催化剂、陶瓷釉彩、玻璃、复合肥料、及花卉、蔬菜、果树等经济作物的叶面喷施肥料等。另外，冶金工业、食品工业等将硝酸钾用作辅料。黑火药配方一般为硝酸钾2克，硫磺3克，木炭4.5克，其中，木炭和硫磺稍稍过量（它们会与空气中氧气反应）。 ;（3）硫酸钾 用途十分广泛，经常被使用。 农业上用作化学肥料。是制造钾盐的原料。 染料工业用于制中间体。玻璃工业用作澄清剂。香料工业用作助剂。 医药上用作缓泻剂。食品工业用作通用添加剂。还用于血清蛋白生化检验。 也可用作药物、钾肥，并用于制明矾、玻璃和碳酸钾等，是可用作膳食用代盐剂。 　;（4）高锰酸钾 高锰酸钾是一种常见的强氧化剂。用途很广泛，可以用来消毒杀菌的。 在工业上用作消毒剂、漂白剂等。 在实验室，高锰酸钾因其强氧化性和溶液颜色鲜艳而被用于物质的鉴定，酸性高锰酸钾溶液是氧化还原滴定的重要试剂。 在医学上，高锰酸钾可用于消毒、洗胃等。 ;二、钾盐的资源与生产情况 ; ;2、生产情况： 世界钾盐产量（以K2O计），3000万吨，90%以上用作肥料。 中国：探明钾储量仅占世界总储量的2.6%，2000年不足100万吨，钾肥来源主要依靠进口，据海关统计，年进口钾肥在500万吨以上。而且大多以液体矿为主。因此开发利用海水中钾资源弥补我国钾资源严重短缺，提高农业产量具有十分重要的经济意义和战略意义。;11.2 海水提钾技术的研究进展;一、化学沉淀法 化学沉淀法的基本原理是根据各种钾盐的溶解度特性，选用适宜的沉淀剂，使难溶性钾盐从海水中沉淀析出。;1、二苦胺法;工艺流程： １，制备可溶性二苦胺盐： 　　2HDPA + Mg2+ → Mg(DPA)2　+ 2H+ ２，沉淀钾离子： 　　 Mg(DPA)2 + 2K+ → 2KDPA↓+ Mg2+ ３，酸解二苦胺钾盐，得到相应的可溶性无机酸钾盐，并使二苦胺再生: 　　KDPA + HNO3 → HDPA↓+ KNO3 　 ; 二苦胺法海水提钾的优点是：选择性好，提钾效率高；缺点是价格昂贵且带来一定的污染问题。 到目前为止还没有更好的化学物质可以与二苦胺相比。 由于六硝基二苯胺易爆、且毒性较高，故此法很难实现工业化。;2、硫酸钙复盐法 2K+ + SO42- + 5CaSO4 + H2O = K2SO4.5CaSO4.H2O↓或 K2SO4.5CaSO4.3H2O↓ 正向反应（80℃），石膏加入卤水或海水中，剧烈搅拌，生成沉淀，过滤分离。 逆向反应（20℃），常温下，淡水处理上述固体，硫酸钾溶解于水，硫酸钙不溶，循环使用。 科威特，日本 ;3、高氯酸盐沉淀法;4、氨基三磺钠法;5、磷酸盐法 美国M.L. Salutsty和M. GDunseth于1961年申请专利，其内容为将将磷酸或磷酸盐加入海水，并用NaOH将pH调到7~9.5，则海水中K+可沉淀。 过程分二段进行，第一步先得CaHPO4及MgHPO4，第二步继续加NaOH使MgKPO4沉出，则后者沉淀物中含K+可达8%。 ; 又研究了利用Na2CO3、 Mg(OH)2及NH4OH来代替NaOH，以及重磷酸钙代替磷酸，以降低成本。但报告中认为此法的经济效果还是不行，成本仍比市价为高。 把MgKPO4转化为磷酸钾，以进一步提高产品的价值和质量。 ;6、四苯硼酸钠法 四苯硼酸钠与钾能形成溶解度极小的沉淀，是一种定量分析法。 要点是以四苯硼酸钠的稀溶液沉淀海水中的钾盐，沉淀物加酸后，则可形成四苯硼酸及相应的钾盐。 四苯硼酸钠作为昂贵的试剂用于工业生产过程很难看到什么应用前景。;7、氟硅酸盐法;二、溶剂萃取法; 1969年法国R. CPhillips等以3,5一二甲基二苦胺钙为萃取剂，硝基苯为稀释剂萃取钾。 1974年意大利L.Marrelli等以二苦胺的硝基苯溶液萃取海水中的钾，钾的富集倍数