2019 2020高中化学第3章有机合成及其应用合成高分子化合物第1节第1课时碳骨架的构建和官能团的引入学案.docVIP

碳骨架的构建和官能团的引入 [核心素养发展目标] 1.宏观辨识与微观探析：通过碳骨架的构建、官能团的转化，体会有机合成基本任务，掌握有机物碳骨架的构建，官能团引入、转化或消除的方法。2.证据推理与模型认知：根据烃、卤代烃、醇、醛、羧酸、酯之间的转化构建官能团转化与衍变模型，利用模型进行有机合成和推断。 一、碳骨架的构建 1．碳链的增长 (1)卤代烃的取代反应 ①卤代烃与NaCN的反应 CHCHCl＋NaCN―→CHCHCN＋NaCl， HO、H COOH。―→CHCHCHCHCN― ②卤代烃与炔钠的反应液氨 ，2CHC≡CNa＋H→2CHC≡CH＋2Na―― 。＋NaCl―Cl→CHC≡CCHCHCHC≡CNa＋CHCH 醛、酮与氢氰酸的加成反应(2) →， CHO＋HCN―CH H、HO。 ――→CHCHOHCN (3)羟醛缩合反应 OH。→ 2CHCHO―― OH 。―＋HCHO―→CHOCH ．碳链的减短2 (1)氧化反应 ①烯、炔的氧化反应． ?，aqKMnO?H ↑。COOH＋CO――――→CHCH===CHCH―――― ②芳香烃侧链的氧化反应 ?aq?H，KMnO―――――――→。 (2)脱羧反应△ CH↑。→NaCO＋COONaCH＋NaOH―― 水解反应(3)主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。 (4)烃的裂化或裂解反应 高温高温CH――→CH＋CH；CH――→CH＋CH。 3．成环 (1)二烯烃的成环反应 (2)形成环酯 浓硫酸 ＋2HO △ 氨基酸缩合(3) 催化剂。 ――→CHHNCHCHCHCOOH (4)形成环醚 4．开环 环酯水解开环(1) (2)环烯烃氧化开环 ?HKMnO? 。)HOOC(CH―――――→COOH 相关链接 1．碳链的增长 其他还有： (1)卤代烃与活泼金属反应： 2CHCl＋2Na―→CHCH＋2NaCl。 (2)醛、酮与RMgX加成： 2．碳链的减短 例1 下列反应中： ①酯化反应 ②乙醛与HCN加成 ③乙醇与浓硫酸共热到140℃ ④1-溴丙烷与NaCN作用 ⑤持续加热乙酸与过量碱石灰的混合物 ⑥重油裂化为汽油 ⑦乙烯的聚合反应 ⑧乙苯被酸性KMnO溶液氧化 (1)可使碳链增长的反应是__________。 (2)可使碳链减短的反应是__________。 【考点】 碳骨架的构建 【题点】 碳链的增长 答案 (1)②④⑦ (2)⑤⑥⑧ 不属于碳链增长，酯化反应引入“CH”，也不属―→CHCHOCH像由CHCHOH 于碳链增长。 写出下列构建碳骨架反应的方程式。例2 (1)一溴甲烷制乙酸：_________________________________________________。 (2)CHCHCHO和CHCHO的反应：_____________________________________。 (3)与NaOH共热的反应：______________________________________。 (4)由CH===CH合成丙酸_____________________________________________。 【考点】 碳骨架的构建 【题点】 碳骨架的增长与缩短 H，HOCOOH CH―→CH→CHCN，CN―答案 (1)CHBr＋NaCN― OHOH→――CHOCH＋CHO――→CHCHO(或CHCHO(2)CHCH＋CH ) △(3)＋Na→CO ―＋NaOH―(4)CH===CH＋HBr―→CH—CHBr， CHCHBr＋NaCN―→CHCHCN＋NaBr， H，HOCOOH CHCH―――→CHCHCN―― 二、官能团的引入、转化与消除 ．官能团的引入1 在碳链上引入卤原子的途径(1) ①不饱和烃与卤素单质或卤化氢的加成反应。 ②烷烃、苯及其同系物与卤素单质的取代反应。 Fe＋HBr。―Br―→ ＋ ③烯烃、羧酸的α-H取代反应。 催化剂＋ →―ClCOOHCHCH＋―。HCl ④醇与氢卤酸的取代反应 H 。＋BrHOHBr――→CHCHCHCHOH＋△ 在碳链上引入羟基的途径(2) 的加成反应①烯烃与水，醛、酮与氢气或HCN →。HCN― ＋ ②卤代烃、酯的水解反应 OH＋NaOH――→＋NaBr。 △ 引入碳碳双键的途径(3) ①卤代烃或醇的消去反应醇CHCHCHBr＋NaOH――→CHCH===CH↑＋NaBr＋HO。 △浓HSOCHCHOH――→CH===CH↑＋HO。 170℃