无机化学---第五章 原子结构与元素周期律.ppt

§5.1 原子与元素 5-1-3 原子轨道能级(Bohr)理论 玻尔(Bohr)理论（原子模型、氢原子模型）的假设 1、电子只能沿着一定特许的（圆形）轨道运动，在此轨道上运动的电子不放出能量也不吸收能量； 2、在一定轨道上运动的电子有一定的能量，该能量只取决于 某些由量子化条件决定的正整数值。根据量子化条件，氢原子核外轨道的能量公式为： §5.2 原子结构的近代理论 三、核外电子运动状态的描述（薛定谔方程） §5.4 原子性质的周期性 2s电子云径向分布曲线除主峰外,还有一个距核更近的小峰. 这暗示, 部分电子云钻至离核更近的空间, 从而部分回避了其它电子的屏蔽. 为什么 2s 价电子比 2p 价电子受到较小的屏蔽? Question 6 ◆ 轨道的钻穿能力通常有如下顺序: n s n p n d n ，这意味着, 亚层轨道的电子云按同一顺序越来越远离原子核, 导致能级按 E(ns) E(np) E(nd) E(nf ) 顺序分裂) 指外部电子进入原子内部空间，受到核的较强的吸引作用. （2） 穿钻效应 ◆ 如果能级分裂的程度很大, 就可能导致与临近电子层中的亚层能级发生交 错. 例如, 4s电子云径向分布图上除主峰外还有3个离核更近的小峰, 其钻穿程度如此之大, 以致其能级处于3d亚层能级之下, 发生了交错. 钻穿效应 主量子数n相同，角量子数l不同的轨道，由于电子云径向分布不同，电子穿过内层到达核附近以回避其他电子屏蔽的能力不同，而使电子具有不同的能量，这种由于s，p，d，f 轨道径向分布不同而引起的能量效应就是钻穿效应。 对于单电子体系：Ens = Enp = End（能量只与n有关） 对于多电子体系： Ens Enp End Enf 原 因： 钻穿能力ns np nd nf 电子云被屏蔽的程度：ns np nd nf 电子受电子核的吸引力：ns np nd nf 这是因4s电子具有比3d电子较大的穿透内层电子而被核吸引的能力（钻穿效应）。 4s轨道3d轨道钻得深，可以更好地回避其它电子的屏蔽，所以填充电子时先填充4s电子。 能级交错：钻穿越深的电子对其他电子的屏蔽越大，使不同轨道上的电子能级发生变化，ns电子能量变的更低，nd、nf 电子能量变的更高。主量子数较大的某些亚层能量，反而比主量子数较小的某些亚层能量低，从而引起能级上的交错。（一般，n3才能发生能级交错） 为什么电子在填充时会发生能级交错现象？ 能量高低：4s＜3d＜4p 5s＜4d＜5p 6s＜4f＜5d＜6p 屏蔽效应和钻穿效应都是影响电子能量的重要团素，两者是互相联系的。一般来说，钻穿效应较大的电子受其它电子的屏蔽作用较小，电子的能量较低；钻穿效应较小的电子受其它电子的屏蔽作用较大，电子的能量较高。 5-3-2多电子原子轨道的能级 5-3-2多电子原子轨道的能级 6s 5s 4s 3s 2s 1s 6p 5p 4p 3p 2p 5d 4d 3d 4f P O N M L K 1s 2p2s 3p3s 4p3d4s 5p4d5s 6p5d4f6s 1. 能级KLMNOP 3. 同一原子，不同电子亚层有能级交错现象：如　E5s E4d E5p 2. 同一电子层： 　Ens Enp End Enf 近似能级图 它是从周期系中各元素原子轨道图中归纳出的一般规律，不能反映每种元素原子轨道能级的相对高低，所以是近似的。 对近似能级图的几点说明 只能反映同一原子内各原子轨道能级的相对高低, 不能比较不同元素原子轨道。 只能反映同一原子外电子层中原子轨道 能级的相对高低，不能反映内电子层中 原子轨道能级的相对高低。 电子轨道上的能级与原子序数有关。 5-３-３ 基态原子中电子的分布 5-3-3 基态原子中电子的分布 (2)2s (4)3s (1)1s (6)4s (9)5s (16) 7s (3)2p (12) 6s (5)3p (8)4p (11) 5p (15) 6p (19) 7p (7)3d (10) 4d (14) 5d (18) 6d (13) 4f (17) 5f 应用核外电子填入轨道顺序图，根据泡利不相容原理、能量最低原理、洪德规则，可以写出元素原子的核外电子分布式。 如 19K 1s22s22p63s23p64s1 26Fe 1s22s22p63s23p63d64s2 核外电子填入轨道的顺序 19种元素原子的外层电子分布有例外 基态原子电子分布 其中：29Cu 1s22s22p63s23p63d104s1 全充满 24Cr 1s