第二章 溶剂提取法.ppt

第三节 天然产物传统分离纯化方法 一、溶剂提取法 概念 ? 提取又称浸提、固液萃取，根据原料中各种化学 成分在溶剂中的的溶解性能，选择对有效成分溶 解度大而对其他成分溶解度小的溶剂，用适当的 方法将所需化学成分尽可能完全地从原料组织中 溶解提出的过程。 提取原理 ? 提取的基本原理是在渗透、扩散作用下，溶剂渗 透入原材料组织细胞内部，溶解可溶性物质，形 成细胞内外溶质的浓度差而产生渗透压，在渗透 压的作用下，细胞外的溶剂不断进入原材料组织 中，溶解可溶性成分，细胞内的浓溶液不断向外 扩散，如此反复，直至细胞内外溶液浓度达到动 态平衡即完成一次提取。滤出此溶液，再加入新 溶剂，使细胞内外产生新的浓度差，提取可继续 进行，直至所需成分全部或大部分溶出。 细胞内 有效成分 溶剂渗入 有效成分 从细胞内溶出 提取溶剂的选择 溶剂的选择依据 ? 用溶剂提取活性成分时，选择适宜的溶剂是关键， 溶剂选择合适就能顺利地把有效成分提取出来，如 果选择不当很难把有效成分提取完全甚至提不出来。 ? 适宜的溶剂应符合以下要求： 1. 对目标成分溶解性大，对共存杂质溶解性小，即 提取物纯度高、杂质少； 2. 不与目标成分起化学反应，且提取速度快； 3. 价廉、易得、易回收、安全低毒； 要做到这三点是非常困难的，常常遇到互相矛盾的情 况，如提取速度快、纯度低或纯度高、速度慢等，故 需要从全局考虑。 4. 良好溶剂的选择应遵循“ 相似相溶 ”原理。 溶剂可分为 水、亲水性和亲脂性有机溶剂 ；被溶解 物质也有亲水性及亲脂性之分。溶质在溶剂当中的 溶解遵循相似相溶的原理，亲水性的化学成分易溶 于水或亲水性的有机溶剂中，亲脂性的成分易溶于 亲脂性的有机溶剂中。 溶剂的极性 ? 溶剂的极性常以介电常数 e 来表示， e 大的溶剂极 性强，反之， e 小的溶剂极性弱。 亲脂性有机溶剂 亲水性有机溶剂 水 亲水性有机溶剂 水 亲脂性有机溶剂 水 常用溶剂：极性由弱到强依次排序为石油醚＜四氯 化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正 丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水 ? 常见的提取溶剂可分为以下三类： ? 1 ） 水 ：水是一种强的极性溶剂。 ? 水作溶剂经济易得，溶解范围广。天然产物中亲 水性的成分，如生物碱盐类、苷类、有机酸盐、 鞣质、蛋白质、多糖、色素以及酶和少量的挥发 油都能被水浸出，其缺点是浸出范围广，选择性 差，容易浸出大量无效的成分，给制剂、滤过带 来困难，制剂色泽欠佳，易霉变、不易贮存。 ? 为了增加某些成分的溶解度，也常采用酸水及碱 水作为提取溶剂。 ? 酸水提的目的主要是促进生物碱的浸出，提高部 分生物碱的稳定性，以及除去不溶于酸的杂质等。 所加入的酸多为硫酸或盐酸，为发挥出所加酸的 最好性能，可将酸一次加入最初的少量提取溶剂 中，当酸化溶剂用完后，只需使用单纯的溶剂， 不需再加酸，即可顺利完成提取有效成分的操作。 酸的用量都是有一定配比的，用量过多，会影响 成分和药效。 ? 碱的应用不如酸普遍。碱水提的目的是增加有效 成分的溶解度和稳定性。常用的碱水是氨水，因 为它是一种挥发性弱碱，对有效成分破坏作用小， 易于控制其用量。还常用氢氧化钠溶液，调提取 液的 pH 。 ? 2 ）亲水性的有机溶剂： 也就是一般所说的与水能 混溶的有机溶剂，如乙醇（酒精）、甲醇、丙酮 等，以 乙醇最常用 。 ? 乙醇的溶解性能比较好，对天然植物细胞的穿透 能力较强。亲水性的成分除蛋白质、粘液质、果 胶、淀粉和部分多糖等外，大多能在乙醇中溶解。 难溶于水的亲脂性成分，在乙醇中的溶解度也较 大。还可以根据被提取物质的性质，采用不同浓 度的乙醇进行提取。用乙醇提取比用水量较少， 提取时间短，溶解出的水溶性杂质也少。 ? 乙醇为有机溶剂，虽易燃，但毒性小，价格便宜， 来源方便，有一定设备即可回收反复使用，而且 乙醇的提取液不易发霉变质。 ? 由于这些原因，用乙醇提取的方法是历来最常用 的方法之一。甲醇的性质和乙醇相似，沸点较低 （64℃），易发生爆炸，并且有毒性，使用时应 特别注意。 ? 3 ） 亲脂性的有机溶剂 ：也就是一般所说的与水不 能混溶的有机溶剂，如石油醚、苯、氯仿、乙醚、 乙酸乙酯、二氯乙烷等。这些溶剂的选择性能强， 不能或不容易提出亲水性杂质。 ? 但这类溶剂挥发性大，多易燃（氯仿除外），一 般有毒，价格较贵，设备要求较高，且它们透入 植物组织的能力较弱，往往需要长时间反复提取 才能提取完全。 ? 如果天然植物中含有较多的水分，用这类溶剂就 很难浸出其有效成分，因此，大量提取天然植物 原料时，直接应用这类溶剂有一定的局限性。特 别是氯仿，由于其价格较贵，一般仅用于提纯精 制有效成分。 常用的溶剂提取方法 （一）冷提法 1. 浸渍法 （泡药酒） 2. 渗漉法 （二）热提