第二章逐步聚合stepwisepolymerization.ppt

§ 2.5 体型逐步聚合 1 、定义： 由至少一种三官能团 ( 及以上 ) 单体参与缩聚并生成交联 网状结构聚合物的逐步聚合反应 试分析： 体型聚合的单体特点 体型聚合物的结构特点 体型聚合物的热行为 体型聚合物的溶解性 O O O C H 2 CH CH 2 OH OH OH + 热塑性树脂 再分析：热固性树脂如何完成体型聚合物的合成反应 热固性树脂 OH H H H CH 2 O NaOH OH OH CH 2 CH 2 H CH 2 OH OH CH 2 OH H OH CH 2 HOCH 2 H OH HOCH 2 H H OH CH 2 OH HOCH 2 H + + 碱催化酚醛树脂 2 、预聚物 （ 1 ）无规预聚物 第二章 逐步聚合 （ stepwise polymerization ） § 2.1 逐步聚合反应概述 1 、逐步聚合反应分类 按反应机理 缩合聚合：多次缩合反应，有小分子析出（典型逐步聚合，重点研究） 逐步加聚 : 多次官能团间加成 , 无小分子析出 例如：涤纶（ PET ）、尼龙、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚氨酯 N H 2 R NH 2 O H C O R' C O OH + O H CH 2 CH 2 OH COOH HOOC + n O=C=N-R-N=C=O + n HO-R ' - OH 聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯 C O N R H N H C O O R'O ( ) n Diels-Alder 加成聚合 ： 单体含一对共轭双键 , 如： + O O O O O O CH 2 N H 2 NH 2 + C CH 3 CH 3 O H OH C O Cl Cl + 按反应动力学 平衡反应： K < 10 3 聚酯(K≈4) 不平衡反应： K >10 3 聚碳酸酯 线形缩聚 体型缩聚 按产物链结构 按参加反应单体种类 均缩聚 ： aRb ? 混缩聚 ： aRa + bR ′ b ? 共缩聚 ： aRa + bR ′ b + cR ′′ c ? 缩合聚合 线形逐步聚合 非线形逐步聚合 平衡线形逐步聚合 不平衡线形逐步聚合 热力学 本书安排： 2 、逐步聚合反应的单体 （ 1 ） 单体的官能团与官能度 官能团：参与反应并表征反应类型的原子（团） 官能度：单体分子中反应点的数目叫做单体官能度（ f ), 一般就等于单体所含功能基的数目。 官能团的数目和位置： OH HCHO + 酸性 碱性 （ 2 ） 单体的反应能力 a. 官能团种类 b. 官能团位置 酰氯 > 酸酐 > 酸 > 醚或酯 OH H H H C H 2 C H C H 2 OH OH OH aAa+bBb ? aABb+ab 单体 + 单体 反应速率 R 1 平衡常数 K 1 aABb+ aAa ? aABAa+ab 单体 + 二聚体 R 2 K 2 aABb+ bBb ? bBABb+ab 单体 + 二聚体 R 3 K 3 aABb+ aABb ? aABABb+ab 二聚体 + 二聚体 R 4 K 4 …… a(AB) n/2 b+ a(AB) n/2 b ? a(AB) n b+ab R n K n 1 、官能团的等活性 （ 1 ） 概念 (Flory) 官能团等活性概念： 反应物的两官能团的反应活性是相等的，它与分 子链大小无关，与另一官能团是否反应也无关 缩聚反应表示： ? a+ ? b ? ?? +ab, R 1 =R 2 =…=R, K 1 =K 2 =…= K § 2.2 逐步聚合反应机理 （ 2 ）依据 实验依据（ P22, 表 2-2 ， 2-3 ） 理论依据