第7讲、共价结合归纳.ppt

* 分子轨道波函数 如右图所示 ： 成键态的电子云密集在两个原子核之间； 反键态的两个原子核之间电子云密度小。 优选文档 * 两种分子轨道之间能量差别 其中： 优选文档 * —— 负电子云与原子核之间的库仑作用，成键态能量相对于原子能级降低了，与此同时反键态的能量升高 —— 成键态上可以填充两个自旋相反的电子，使体系的能量下降，意味着有相互吸引的作用 优选文档 * 分子轨道波函数 优选文档 * 共价键结合的两个基本特征 —— 饱和性和方向性 ? 饱和性 —— 共价键形式结合的原子能形成的键的数目有一个最大值，每个键含有2个电子，分别来自两个原子 —— 共价键是由未配对的电子形成 IV族 — VII族的元素共价键数目符合8－N原则(N是指价电子数目) —— 价电子壳层如果不到半满，所有电子都可以是不配对的，因此成键的数目就是价电子数目 —— 价电子壳层超过半满时，根据泡利原理，部分电子必须自旋相反配对，形成的共价键数目小于价电子数目 优选文档 * ? 方向性 —— 原子只在特定的方向上形成共价键，各个共价键之间有确定的相对取向 根据共价键的量子理论，共价键的强弱取决于形成共价键的两个电子轨道相互交叠的程度 —— 一个原子在价电子波函数最大的方向上形成共价键 —— 对于金刚石中C原子形成的共价键，要用“轨道杂化”理论进行解释 C原子 —— 6个电子，1s2，2s2和2p2。 —— 只有2个电子是未配对的 —— 而在金刚石中每个C原子和4个近邻C原子形成共价键 优选文档 * 金刚石共价键的基态由2s和2p波函数的组合构成 杂化轨道的特点 —— 电子云分别集中在四面体的4个顶角方向上，2个2s和2个2p电子都是未配对的，在四面体顶角方向上形成4个共价键 x y z y 1 y 2 y 3 y 4 —— 两个键之间的夹角：109°28 优选文档 * 二、共价键与离子键间的混合键 完全离子结合(如NaCl)：正负离子通过库仑相互作用结合在一起， Na＋和Cl－的电子云几乎没有重叠。 二、共价键与离子键间的混合键 优选文档 * 完全共价结合(如金刚石)：相邻两个C原子各出一个未配对的自旋相反的电子归这两个原子所共有，在这两个原子上找到电子的概率相等，即这两个C原子对共价键的贡献完全相同，|? |＝1。 优选文档 * 分子轨道：?＝c(?A+??B) 其中： 令 优选文档 * 有： 得： 和： 优选文档 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第七讲、共价结合 ? 共价结合的晶体称为共价晶体或同极晶体。 ? 共价结合是靠两个原子各贡献一个电子 —— 形成共价键 ? IV 族元素C (Z=6)、Si、Ge、Sn (灰锡)等晶体，属金刚石结构 ? 共价键的现代理论 —— 以氢分子的量子理论为基础 —— 两个氢原子A和B，在自由状态下时，各有一个电子 —— 归一化波函数 优选文档 * 一、共价键及其特点 二、共价键与离子键间的混合键 三、共价晶体的结合能 内容 优选文档 * 一、共价键及其特点 单个(氢)原子中的电子的波函数 分别满足薛定谔方程 —— 原子核的库仑势 —— 当原子相互靠近，波函数交叠，形成共价键 —— 两个电子为两个氢原子所共有 优选文档 * 描写其状态的哈密顿量 —— 下标A和B代表两个原子，1和2代表两个电子 薛定谔方程 ? 分子轨道法 (Molecular Orbital method —— MO method) 简化处理问题 —— 忽略两个电子之间的相互作用V12，简化为单电子问题 —— 假定两个电子总的波函数 优选文档 * 满足薛定谔方程 —— 单电子波动方程 分子轨道波函数 两个等价的原子A和B 选取分子轨道波函数为原子轨道波函数的线性组合 Linear Combination of Atomic Orbitals —— LCAO 优选文档 * 分子轨道波函数 —— 变分计算待定因子 —— 归一化常数 Ci 原子A和原子B是同种原子，故 分子轨道波函数 C+、 C- 为归一化系数 优选文档 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *