大学化学热力学基础与化学平衡_图文.doc

1? 2? 3? 4? 5? 6? 7? 8? 9? 10? 11? 12? 13? 14? 15? 16? 17? 18? 19? 20? 21? 22? 23? 24? 25? 26? 经 27? 28? 29? 30? 31? 32? 33? 34? 35? 36? 37? 38? 39? 40? 热力学基础小结? 热力学基础小结? 4、焓变 ① ④ 标准摩尔反应焓变： D? H = DU? + D ( pV?? DH = Q?p? ② 封闭系统、不做非体积功、恒压过程?:? q q J D r H m = ? {n B × D f H m ( B } = - ? v B D c H m? ( B ? B? 5、化学反应的恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应的关 系式 J J D r H m ( T = D rU m ( T + ? vB? ( g ?× RT ③ 定压摩尔热容恒定、一定量理想气体单纯pVT变化 过程 DH? = ò nC?p ,?m?dT? = nC?p?,?m?(T? - T? ? 2? 1? T? 1? ?上一页 ?下一页? 2回主目录 ?返回 2010-8-27? T? 2 ??v? ( g? 反应式中气体物质计量系数代数和。 B? ?上一页 ?下一页? 2回主目录 ?返回 2010-8-27? 热力学基础小结? 三、热力学第二定律? 1、熵的定义式：? dS? =? 热力学基础小结? 4、熵变计算的主要公式 dQ? r T? ? 理想气体简单状态变化 d Q? T ? ，不可逆； ? ? ÷ 等号，可逆； è ? 2、热力学第二定律表达式：dS? 3 3、熵判据：dS (隔 ?3 0? ? 恒温过程? V? p? DS = nR?ln? 2? = nR?ln? 1? V? p?2? 1? T? DS? = nC?p ,?m? ln? 2? T? 1? ? ，不可逆；自发过程 ? ÷ è =，可逆；平衡态 ? 恒压变温过程：? 在隔离系统中，一切可能发生的过程，必然是向 熵增大的方向进行，绝不可能出现熵减少的现象。? ?上一页 ?下一页? 2回主目录 ?返回 2010-8-27? T? 2? 恒容变温过程： DS? = nC? ,?m? ln? v T? 1? J ? 化学反应标准摩尔反应熵变： D?r S?m? = ?上一页 ?下一页? 2回主目录 ?返回 ? v? S?J (B? B? m? 2010-8-27? 热力学基础小结? ５、吉布斯函数判据：? 热力学基础小结 ６、吉布斯函数变的计算 ① 恒温过程：ΔG=ΔH-TΔS；? dG ￡ 0? ? ，不可逆；自发过程 ? ? ÷ è =，可逆；平衡态 ? 在恒温恒压、不做非体积攻时，才可用吉布 斯函数的变化值来判断过程的方向性，在此条件 下过程只能向吉布斯函数减小的方向进行。 ?返回 V? p? DG = nRT?ln? 1? = nRT?ln? 2? V? p? 2? 1? ② 利用多重平衡规则计算； ?上一页 ?下一页 2回主目录 2010-8-27? ?上一页 ?下一页 2回主目录 ?返回 2010-8-27? 41? 热力学基础小结? ③ 化学反应标准摩尔吉布斯函数变的计算： D?r G?J = ? v?B?D f? G?J (B? m? m? 热力学基础小结 四、化学平衡 (1?化学平衡的标志：? θ ?? 可逆反应达到Δ?G? =0；Q=K? ； v正? = v? 逆 r? m? 标准态下的化学反应： D r G? (T? = D r?H?m?(T? - T?× D r?S? (T?? m? m? J J J (2?化学反应等温方程： D r?G?m?(T? = 2.? RT? lg? 303? 化学反应等压式:? Q? K?J? D r?G?m?(T? ? D r? H?m?(298.? K? - T? × D r?S?m? (298?15? ? 15? .? K? J J J ?上一页 ?下一页 2回主目录 ?返回 2010-8-27? ln? q J K?2? D r H?m? ? T? - T? ? ? 2? 1? ÷ =? R? ? T? T? ÷ K?J è 2? 1? ? 1? ?返回 2010-8-27? ?上一页 ?下一页? 2回主目录 热力学基础小结? θ (3?K? 的理论计算： D r?G?J? (T? = -2.? RT?lg?K?J 303? m? (4?化学平衡的计算 ? 判断化学反应的方向 ? 计算平衡常数 ? 计算平衡组成 ?上一页 ?下