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- 2020-08-16 发布于福建
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燥的仓储运安全管理
述
丁二烯通常指1.3一丁二烯,分子式C4H6,结构式CH2=CHCH=CH2,其
异构体为1.2一丁二烯。是一种无色、无臭气体,易燃、易爆,易液化
氧气存在下易聚合。相对密度0.62。空气中爆炸极限2%以上(体积)。
主要用于合成橡胶、ABS树脂生产。
中石化生产单位:各大乙烯装置。
使用单位:高桥、齐鲁、燕山、巴陵、茂名、福橡、扬金等。优级品
(聚合级)指标见图。
生产方法:
1、合成法。乙炔合成法、乙醇合成法。
2、正丁烷和正丁烯脱氢法。
3、乙烯裂解碳四馏分分离法。这是主要生产方法。
生产流程:乙烯裂解气(制冷、精馏)一—一
碳四(萃取、精馏)——丁二烯。
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镇海、扬子、上海石化生产
述
转分为顺式和及工
定。本品为具有微弱芳香气味的无色气物,爆炸极限2%~11.5
醇和醚,也可溶于丙酮
本,易液化。沸点一4.41℃。相对密度
醋酸戊酯和糠醛、醋酸铱
(a)0.621.凝固点108.91℃,闪点于水。在氧气存在下易辈
6℃。折射率(mD25)1.4292。临界
【质量标准】GB13291
外观
无色透明无悬浮物
1,3-丁二烯/%(质量)
总炔烃/10-6
≤50(其中乙烯基乙炔≤5)
一烯二聚物(以4-乙烯基环己烯计)/106
≤1000
基化合物(以乙醛计)/10-6
≤10
水含量/0-6
≤20
图聚剂(TBC)/0-6
50~150
过氧化物(以hO2计)/10-6
≤10
气相氧量%(体积)
≤0.3
「用途】在合成橡胶方面,用于生产丁苯橡再经精馏脱水得聚合
¢、顺丁橡胶、乙丙橡胶、丁腈橡胶、氯丁
(2)N,N二甲基
、丁二烯冠险认知
丁二烯的闪点低、引燃能量小、爆炸下限低、爆炸范围大,遇到火源就
有燃烧爆炸的危险,在生产和贮存过程中常常发生安全事故。它作为液
化气的一种组成成分,在处置和储存过程中,经常发生自聚,产生易燃
易爆聚合物,轻者造成设备局部爆炸损坏,重者造成生产装置和储罐爆
炸起火。因此搞好丁二烯的安全储运至关重要。
丁二烯在生产贮存等使用过程中,常产生的几种自聚物,应该引起高度
重视:
1、二聚物
二聚物指的是4-乙烯基环已烯,是一种粘滞性的、可流动的、非常容易
炸的液体,有强烈的甜芳香味,颜色由无色到淡黄色。液态和气态均
可引发爆炸,可形成爆炸性的过氧化物,可致癌,二聚物对聚合反应有
影响,是通过两个丁二烯分子交连生成,它的生成速度
受温度和储存时间的影响,与加阻聚剂多少无关
二聚物的抑制方法:
到目前为止,还没有已知的化学抑制剂。为减少二聚物
O
的生成,要求丁二烯在适宜的低温和短时间储存。如果
长时间储存,丁二烯应在25℃以下
、丁二烯冠险认知
2、丁二烯过氧化物
丁二烯过氧化物由C4H6和00-单元组成,其组成为(C4H602)n,分子
量在1000-2000,是一种粘滞的、浅黄色、糖浆状、可流动的液体,相对
密度比液体丁二烯重,几乎不溶于液体丁二烯,但可溶于苯和苯乙烯中
对热敏感,可引发聚合。由于丁二烯过氧化物在液体丁二烯中可沉积分
层为两相,过氧化物的量累计具有潜在的危险。极不稳定,受低热、摩
擦、震动或与氧化物接触时,极易发生爆炸。
丁二烯过氧化物的生成主要与丁二烯接触的氧的量和温度有关。丁二烯
过氧化聚合物的生成是游离基型反应,氧与丁二烯反应生成过氧化单体,
溶于丁二烯中,游离基反应可导致聚合形成油状或糖浆状过氧化聚合物。
二烯的氧化速度随温度的升高而增加,但是分解速度也随温度的升高
而加快。当温度高于71℃时,分解速度大于氧化速度,
所以过氧化聚合物难以积累。当温度低于27℃时,丁二
烯过氧化聚合物相当稳定,不易爆炸分解,但很容易积
累增多。当温度低于20-27℃时,氧化速度迅速降低,但
O
氧在丁二烯中的溶解速度迅速增加,所以,在低温下,
只要有足够的氧存在,丁二烯仍可能形成爆炸性的过氧
化聚合物。铁离子存在可催化过氧化物的生成反应。
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