清洁生产第六章－化工工业清洁生产.pdf

清洁生产第六章－化工工业清洁 生产 在铅室法渐趋完善连续生产的同时，有人发明了用铂做催化剂加速二氧化硫氧化进而制 得硫酸的接触法。但由于铂价昂，且易中毒失效以及别的原因，未能在工业上站稳。直到二 十世纪三十年代钒催化剂得到广泛应用后，接触法才在工业上得到迅速发展。接触法生产的 硫酸，产品纯、浓度高，生产强度大，并能满足硝化法酸不能满足的许多工业部门的要求。 尽管硝化法仍有使用，但新建厂全部采用接触法。 （二）硫酸在国民经济中的作用及用途 硫酸是化学工业的重要产品之一，也是许多工业生产的重要化工原料。因此，硫酸工业 与酸、碱、盐及化肥等工业一样属于基本化学工业。 硫酸的年产量和消费量过去曾认为是反映一个国家化学工业水平的重要标志。新中国成 立以来，我国的硫酸产量有很大的提高。 解放初期，1949年年产硫酸仅约4万吨，1958年发展到74万吨，1978年为517万吨，1998 年达到2171万吨，现居世界硫酸产量的第三位。 在我国，硫酸消耗量最大的是化肥生产，主要用于制造磷肥，我国生产过磷酸钙所消耗 的硫酸约占全部硫酸生产量的一半左右。过磷酸钙又称普通过磷酸钙，简称普钙，它是磷矿 粉与硫酸反应生成的，磷矿的主要成份是氟磷酸钙，它与硫酸反应生成磷酸一钙和硫酸钙， 所得混合物即普通过磷酸钙。每生产1吨普钙（以18%P O 计）需要消耗硫酸360kg ，（以 2 5 100%H SO 计）。此外，在化肥生产中，每生产1吨硫酸铵需要250kg硫酸，每生产1吨磷酸铵 2 4 要消耗1.4吨硫酸。 在冶金工业中，特别是在轧钢和机械制造等重要部门，都要用硫酸来洗去钢铁表面的氧 化铁皮。在钢铁工业中需要酸洗的钢材一般约占钢总产量的5～6% ，而每吨钢材的酸洗约消 耗硫酸30～50kg 。在有色金属的生产过程中，用电解法精制铜、锌、镍时，需要用硫酸制备 电解液。 在石油工业中，硫酸主要用于原油处理，除去其中的硫化物、不饱和烃和胶质。每吨原 油需要硫酸约24kg ，精制柴油，润滑油也消耗不少硫酸。 在无机化学工业中，用硫酸与其它酸的盐类作用，可以分离出其它的酸类，因此硫酸也 广泛用于酸类、硫酸盐、化学药品、无机颜料的制造。在有机合成工业中，硫酸用于磺化反 应和硝化反应，在染料、医药和农药工业中有广泛的用途。在化学纤维工业中，每生产1吨 粘胶纤维消耗硫酸1.2～1.5吨；用苯酚法生产绵纶单体一己内酰胺，每生产1吨需要1.7吨发 烟硫酸，同时副产4～5吨硫酸铵；此外生产聚丙烯腈纤维、维尼纶纤维等，也需要相当量的 硫酸。在塑料工业中，生产环氧树脂、聚四氟乙烯、有机玻璃时都需要硫酸。 硫酸用于国防工业方面的数量也比较大，主要的炸药和发射药如硝化绵、三硝基甲苯 （TNT ）、硝化甘油、苦味酸等都需要用到硫酸。在原子能工业上用硫酸提炼铀；钛合金是飞 机、火箭、人造卫星等不可缺少的材料，生产钛合金的主要原料是二氧化钛，每生产1吨二 氧化钛需要消耗硫酸4.3吨。 综上所述，硫酸在各生产部门应用非常广泛，在国民经济中占有极其重要的地位。 （三）生产硫酸的原料 生产硫酸主要含硫物质是：硫磺、硫铁矿、含硫烟气、石膏及其它含硫物质。 1 ．硫磺：硫磺的来源有天然硫磺和以天然气、精炼石油、炼焦炉气等回收的硫磺，它 是生产硫酸的理想原料之一，它不仅工艺简单、投资省、操作比较方便，而且不排烧渣，并 大大减少废水排放，因此很受重视，特别近年来对硫酸的清洁生产及保护环境的要求日益提 高，促进了硫磺制酸的发展。硫磺制酸在英美等国所占比重很大，但是许多国家包括我国在 内硫磺资源不多，发展受到一定限制。 2 ．石膏：废石膏多来自磷酸、柠檬酸生产过程中排放的固体废弃物，利用石膏生产硫 酸同时联产水泥是一较好的废物利用方式，该技术在国外发展较为迅速，在我国通过引进和 消化吸收已成功建成了工业化生产装置。 CaSO +O →CaO+SO 4 2 2 3 ．冶炼烟气：在冶炼铜、锌、铅、镍、钴等有色金属时，放出大量的二氧化硫烟气， 大部分可以回收生产硫酸，这不仅经济上合理，而且消除了污染，保护了环境。目前我国利 用有色金属冶炼烟气制酸有了很