大分子引发剂和大分子单体制备和应用.pptVIP

高分子台成新搜决 大分子引发剂和大分子单体 的制备与应用 内容提要 )大分子单体和大分子引发剂的定义 )大分子引发剂的合成及应用 大分子单体的表征 大分子单体的合成与应用 定义 大分子引发剂( Macroinitiator)是指在分子链上带有可分解成可 引发单体聚合的活性中心(主要为自由基)的高分子化合物。 早在20世纪50年代,Shah就报道过这种高分子化合物的合成 他用邻苯二甲酰氯与过氧化钠反应制得聚邻苯二甲酸过氧化物 Smets将它用于聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯以及聚苯乙烯-聚 醋酸乙烯酯的嵌段共聚中 20世纪60年代 Smith等人将带偶氮基的高分子化合物用于嵌段 共聚。但到70年代,随着人们对嵌段共聚的研究,大分子引 发剂才真正引起重视,上田明等合成出一系列大分子引发剂 并用它制备出了结构明确的嵌段共聚物。 定义 大分子单体( Macromer)则是指在分子链上带有可聚合基团的齐聚物,分子量一般 为数千至数万。 大分子单体的概念是1974年由美国化学家 Milkovich首次提出的。近30年来,随着 活性聚合技术的发展,人们已经合成出许多结构不同的大分子单体。这种可聚合的 中间体在高分子设计中越来越发挥重要的作用。 硏究发现这种聚合方法有两个显著的优点 (1)几乎所有烯类单体都能由大分子引发剂引发进行自由基聚合,因此它们都 有可能制备结构明确的嵌段共聚物。 (2)与离子聚合比较,自由基聚合对杂质敏感性小,合成路线简单并易于控制。 因此大分子引发剂在高分子的分子设计中显示出极好的前景 2大分子引发剂的合成与应用 大分子偶氮化合物的合成 ■大分子偶氮化合物可以通过二种途径来制得。 (1)带取代基的低分子偶氮单体法:带取代基的偶氮单体与具有官能 团的聚合物或单体起反应。 (2)聚合物的基团转换法:通过聚合物分子链上的基团转换,制备大 分子偶氮化物。