02-5环境化学第二章__大气环境化学-wps.pptVIP

七、大气中硫氧化合物的转化;大气中3SO2分子比基态SO2分子容易被直接氧化： 3SO2+O2→SO4(3SO2和O2的结合体，不稳定，分解很快) →SO3+O·;2、被自由基氧化——间接光氧化 1）与HO·的反应（重要反应） SO2 + HO· +M? HOSO2·+M（不稳定）（控速步骤） 进一步与大气中的氧分子作用： HOSO2·+O2+M? HO2·+SO3+M SO3+H2O→H2SO4 HO2· +NO→HO· +NO2 (污染大气中有NO，所以HO·重生) ;2）与其他自由基的反应 二元活性自由基CH3C·HOO·+SO2→CH3CHO+SO3 (白天主要与HO反应，夜间发生该反应) SO2 + HO2? ? OH? + SO3 SO2 + CH3O2? ? CH3O? + SO3 SO2 + CH3C(O)O2? ? CH3C(O)O? + SO3 3)被原子氧氧化 污染大气中的原子氧主要来自NO2的光解 ·O+SO2→SO3 NO2+hv→NO+O· ;（二） SO2的液相氧化;1）非催化氧化; ;SO2→ 1SO2 →3SO2 SO4 SO3 H 2SO4 3SO2 O2 H 2O ;SO2 SO2 . H2 O H SO3- _ SO32- H2O 非催化氧化（O3、 H2O2） 催化氧化（ O2、 铁锰） H 2SO4 ;（三）硫酸烟雾型污染（重点） 1、硫酸烟雾也称为伦敦烟雾 2、主要是由于燃煤排放的二氧化硫、颗粒物、以及由 于二氧化硫氧化生成的硫酸盐颗粒物所造成的大气 污染现象。 3、一般发生在冬季、气温低、湿度高和日光弱的天气 条件下。 4、硫酸烟雾形成过程中，二氧化硫转化为三氧化硫的 氧化反应主要靠雾滴中锰、铁、氨的催化氧化过程。 ;伦 敦 烟 雾 事 件;;项目 ;四、NOx的转化; 第三节 全球性大气环境问题 ;一、酸性降水;（一）降水的化学组成;（二）降水中的主要离子成分;3）芳香烃被氧化成乙酸;2、含碳有机物的液相氧化;;;; 其中：KH=3.36×10-7 mol L-1 Pa-1 K1=4.47×10-7 mol L-1 K2=4.68×10-11 mol L-1 pCO2=33 Pa Kw=1.0×10-14 所以 [H+]=2.51×10-6 molL-1 pH=5.6 ;（五）关于pH=5.6判别降水是否为酸性降水及是 否受到人为污染的标准争论：;3、pH大于5.6的降水并不都意味着没有人为污染。 4、pH相同的降水受污染的程度不一定相同。;世界上酸雨来源之争： 加拿大——美国东部、日本——东南亚——中国（大气环流输送） ;（六）酸雨的形成机理;; ;3、机理： SO2、NOx作为酸雨的核心物质,总的转化过程： ;具体机理： 1）均相催化（在气相中氧化成H2SO4和HNO3气溶胶） 对流层中SO2氧化的均相反应： HO?+SO2 HOSO2* H?+SO3 H?+O2 HO2? HO2?+ SO2 OH?+SO3 CH3O2?+SO2 CH3O?+SO3 ;大气中NOx均相氧化生成HNO3： NO+O· NO2 NO2+HO· HNO3 NO2+O· NO3? NO2+HO· HNO3