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材料科学基础
第 3 章
3.2.2置换型固溶体固溶度影响因素
置换型固溶体
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溶质原子进入晶体,占据晶
体中正常的结点位置形成取
代型固溶体。
溶质A 溶剂B
置换型固溶体
可以有限固溶,也可无限互溶。
金属元素彼此之间都能形成此类固溶体。
金属氧化物固溶体中主要发生在金属离子位置上的取代。
CoO-MgO系固溶体
Mg Co O
1-X X
X=0 ~1
置换型固溶体
不同体系 溶解度差别非常大
组态数改变
熵值 S ↗
热力学 熵值 S ↗
热力学 体系有一定
杂质 晶体
的观点
的观点 内能 G ↗ 的溶解度
内能 G ↗
畸变不稳定
为什么不同体系的溶解度差异如此巨大?其影响因素是什么?
目前尚不能严格定量计算,仅能通过实践揭示一些规律。
置换型固溶体
尺寸
尺寸
晶体
晶体
结构类型
影响 结构类型
固溶度
离子价 因素
离子价
电负性
电负性
尺寸的影响
溶质溶入,溶剂晶体结构局部畸变
尺寸差越大,畸变程度越大。
晶体结构稳定性差,限制溶质进一步溶入, ↘固溶度。
MgO-CaO系,有限固溶。
MgO-CoO系,无限固溶。
R >R R <R
R溶质 >R溶剂 R溶质 <R溶剂
溶质 溶剂 溶质 溶剂
尺寸的影响
越小,固溶度越高
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