4.1.2 硅酸盐熔体结构.pdf

材料科学基础 第 4 章 4.1.2 硅酸盐熔体结构 硅酸盐熔体结构比一般盐类复杂 ，质点不可能全部以简 的离子形式存在 • 原因：Si-O键或Al-O键结合力强，转变成熔体时难以破坏 • 实验证实 ：硅酸盐熔体的结构与玻璃体很相似 ，它们的结构 中均存在近程有序的区域 • 熔体聚合物理论——20世纪70年代贝尔泰 （P.Balta ）提出 ， 可以很好地解释熔体的结构及结构与组成、性能之间的关系。 有缘学习更多驾卫星ygd3076或关注桃报：奉献教育（店铺） 1、聚合物的形成 硅酸盐熔体基本组成：Si4+ ，O2-以及碱金属和碱土金属离子 SiO 、B O 、P O 、GeO —网络形成体 2 2 3 2 5 2 1 ）由于Si—O键的特点 （高键能、方向性、低配位 ） ，Si4+有着很强 的形成硅氧四面体 [SiO ]网络的能力。 当O/Si比小时 ，要达到硅氧四 4 面体的形成，只能通过共用氧（桥氧），即四面体的聚合，才能实现。 聚 合 反 应 1、聚合物的形成 2 ）硅酸盐熔体中存在许多聚合程度不等的硅氧负离子团 ，负离子团 的种类、大小和复杂程度随熔体的组成和温度不同而变化。 石英晶体与石英玻璃结构比较 1、聚合物的形成 3 ）R O （碱金属氧化物 ）、RO （碱土金属氧化物 ）称为网络改变体 2 ，起提供游离氧的作用 ，使熔体中硅氧阴离子团的聚合程度也发生变 化 。 缩聚反应 Na O和Si—O网络反应示意图 2 聚合物形成的三个阶段 熔融石英的分化 网络改变体RO、R O引入； 2 Si4+把R-O键上的O2-拉向自己一边 ，使桥氧断裂 ，Si-O键的键强、 键长和键角发生变化。 随O/Si↗ ，O 断裂成O ， b nb 初期 高聚体分化成三维碎片、 高聚物、低聚物和单体。 聚合物形成的三个阶段 缩聚和变形 低聚物相互作用形成级次较高的聚合物 ，同时释放出部分Na 0 2 。 随T↗和t↗ ，不同聚合程度的聚合物发生变形。 中期 各类聚合物缩聚并伴随变形。 聚合物形成的三个阶段 分化与缩聚的平衡 释放的Na 0侵蚀石英骨架，分化出低聚物； 2 低聚物相互作用形成高聚物、释放Na 0。 2 不同聚合程度的负离子团并存 ，除[SiO ]是单体外，其他称聚离子。 4 后期 一定T和t下，聚合-解聚达到平衡。 2、影响聚合物聚合程度的因素 1 ）温度 熔体中存在聚合＝解聚平衡。 随温度升高，低聚物浓度增加， 反之，低聚物浓度降低。 某一硼硅酸盐熔体中聚合物的 分布随温度的变化 2、影响聚合物聚合程度的因素 2 ）组成 如 用 R表示熔体 的氧