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核磁共振原理及图谱分析技巧普德兵3. 核磁共振13C谱4. 2D核磁共振谱2. 核磁共振1H谱Add Your TextconceptConceptConceptConceptContents1. 核磁共振基本原理核磁共振基本原理NMR: 在强外磁场中，样品分子中的某些具有磁性的原子核体系形成磁化矢量，用垂直于强外磁场的射频电磁场照射样品时，将使满足共振条件的磁性原子核吸收电磁波产生核能级跃迁，相应的磁化矢量偏离并围绕强外磁场方向产生进动，从而在垂直于强外磁场的感应线圈中长生于磁性核特征和化学结构信息相应的的电磁感应共振信号的现象。核磁共振的研究对象：磁性核，也称自旋核。磁性核：具有磁矩的原子核。磁矩是由于核的自旋运动产生的。并非所有同位素的原子核都具有自旋运动。原子核的自旋运动与自旋量子数（I）有关。核磁共振基本原理原子核的自旋运动自旋量子数是描述原子核自旋运动的量子数。可以是整数、半整数或0，I值与原子核的质量数A和核电荷数 Z（质子数或原子序数）有关，质量数核电荷数INMR信号电荷分布偶数偶数0无均匀偶数奇数1, 2, 3, …有不均匀奇数奇数或偶数1/23/2, 5/2, …有有均匀不均匀磁矩（?）磁旋比（? ）：核的特征常数自旋角动量（P ）自旋量子数(I )P =? = ? ·P I = 0: P=0，无自旋，不产生共振信号。 I=0:12C6 16O8 32S16 I≠0 : P≠0 ，具有自旋现象。 I＝1/2，核电荷在核表面均匀分布。 核磁共振谱线窄，有利于核磁共振检测。 I=1/2: 1H1 13C6 15N7 19F9 31P15原子核在外磁场中的性质无外磁场（B0）时，磁矩 ?的取向是任意的。 在B0中，I ? 0的自旋核，磁矩?的取向不是任意的，而是量子化的，共有（2I + 1）种取向。可用磁量子数m表示：m：I，I-1，I-2,1 ?,-I.对于1H原子核：I =1/2共有2种取向：（+1/2，-1/2） 自旋核在B0场中的进动当自旋核处在外磁场B0中时，除自旋外(自旋轴的方向与? 一致)，还会绕B0进动,称Larmor进动，类似于陀螺在重力场中的进动。自旋核在BO场中的进动高能级低能级能级列分 hg ⊿E = —— B0 2π共振条件和共振信号在垂直于B0的方向加一个射频场B1，其频率为?射，当E射= h?射 = ⊿E时，自旋核会吸收射频的能量，由低能态跃迁到高能态（核自旋发生反转）。 g B0n射 = —— 2π hg⊿E = —— B0 2π磁场强度与射频频率成正比。仪器的射频频率越大，磁场强度越大，谱图分辨率越高。产生NMR条件（1） I ? 0 的自旋核（2） 外磁场 B0 g B0 （3） 与 B0 相互垂直的射频磁场B1 且 n射 = —— 2π 弛豫现象要发生能级跃迁要求低能级核的数量要高于高能级核数量。但是自旋核在高能态和低能态分布的量相差甚微（约百万分之十），故由低能态向高能态跃迁的几率很小。低能态吸收电磁能向高能态跃迁，高能态核也必须要释放能量再返回低能态。否则，在射频电磁波的作用下，高低能态核的分布很快相等，磁化矢量减小，甚至为零，使共振信号强度减弱或完全消失，最后导致观察不到NMR 信号，这种现象称为饱和。在核磁共振中若无有效的弛豫过程，饱和现象是很容易发生的。弛豫：高能态核释放能量回到低能态的过程Click to edit Master title style弛豫过程一般分为两类：自旋-晶格弛豫和自旋-自旋弛豫。P自旋-晶格弛豫hase 1P自旋-自旋弛豫 ase 2自旋核与周围分子（固体的晶格，液体则是周围的同类分子或溶剂分子）交换能量的过程称为自旋-晶格弛豫，又称为纵向弛豫。核与核之间进行能量交换的过程称为自旋-自旋弛豫，也称为横向弛豫。交换能量后，两个核的取向被掉换，各种能级的核数目不变，系统的总能量不变。。纵向弛豫过程所经历的时间用 T表示，T愈小、纵向弛豫过程的效率愈高，愈有利于核磁共振信号的测定。 横向弛豫过程所需时间以 T2表示， 自旋—自旋弛豫过程只是完成了同种磁核取向和进动方向的交换，对恢复Boltzmann平衡没有贡献。峰宽取决于T1及T2之较小者，并与之成反比。固体样品的T2很小，所以谱线很宽。因此，常规的NMR 测定，需将固体样品配制成溶液后进行。BoNSMagnetB1RecorderFrequencyGeneratorDetector仪器种类：连续波核磁共振仪 (CW)-NMR: 1) 扫场法： 固定照射频率，依次改变磁场强度，以满足不同化学环境核的共振条件，得到核磁共振谱的方法。核磁共振最常用的方法是扫场。2）扫频法：固定磁场强度，改变照射频率而获得核磁共振谱的方法。2. 脉冲傅里叶变换核磁共振仪(PFT-NMR):化