热力学第二定律导出一个称为熵的新性质之定义.pptVIP

6-1 熵 (Entropy) ?熱力學第二定律導出一個稱為熵的新性質之定義，其為系統之微觀失序的量化量度。熵的定義係基於克勞休斯不等式: ?對於不可逆過程,上式的不等號成立，而對於內部(或全部)可逆過程，等號成立。因此，?Q/T 是內部可逆之系統的性質，稱之為熵 (entropy) ： 6-2 熵增原理 ?克勞休斯不等式的不等性部分與熵的定義結合，可得到稱為熵增原理的不等式，表示為 其中 Sgen 為過程中的熵增生。熵改變係因熱傳遞、質量流動，及不可逆性造成的。 ?熱傳至系統時熵增加，系統傳出熱則熵減少。若過程中有不可逆性, 熵總是增加。 * CHAPTER 6 熵 Entropy 內部可逆 圖 6-1 推導「克勞休斯不等式」考慮的系統 推導「克勞休斯不等式」 考慮一活塞氣缸系統(system), 作為一可逆循環裝置(device)的熱槽, 當裝置以熱機運作時, 由熱貯TR傳入熱?QR , 系統邊界傳入熱?Q、產生功?Wsys, 則合併系統的能量平衡為: ?Wrev + ?Wsys = ?WC = ?QR – dEC 其中dEC為合併系統的總能改變; 因可逆裝置: TR /T = ?QR/?Q, 得 ?WC = TR(?QR/T)– dEC 當合併系統進行一循環, 因為沒有熱槽, 無法排放廢熱 ? ?WC ? 0; 又EC為系統的性質, 故