循环伏安法知识小结.pdfVIP

. 利用循环伏安确定反应是否为可逆反应 1. 氧化峰电流与还原峰电流绝对值相等，即二者绝对值比值始终为 一，与扫描速率，换向电势，扩散系数无关。 2. 氧化峰与还原峰电位差约为 59mV 利用循环伏安确定反应是否为可逆反应 1. 氧化峰电流与还原峰电流之比的绝对值等于 1 2. 氧化峰与还原峰电位差约为 (59/n)mV (25 摄氏度时 ) 一般这两个条件即可 判断扩散反应或者是吸附反应： 改变扫描速率，看峰电流是与扫描速率还是它的二次方根成正比 , 若 是与扫描速率成线性，就是表面控制过程 , 与二次方根成线性，就是 扩散控制 利用循环伏安确定反应是否可逆 1：氧化峰和还原峰的电流比是否相等，若相等则可逆。 有时对同一体系，扫描速率不同也会在一定程度上影响其可逆 性的 一般而言，扫速越大其电化学反应电流也就越大。 2：氧化峰和还原峰 电位差等于 59/nmV, 若大于，则是准可逆体系。 这种确定 onset potential 的方法的依据是什么呢？我看有的文 献上直接是作一条切线，但这样误差也很大，很主观随意。 以前我们老师上电极过程动力学的时候说准确的 onset potential 其 实是很难被确定的。只能估计大致的范围。求法可以说有好几种，据 我所知就有两种， 一种是楼上说的切线法， 一种是我说的 10％或 20％ . . 法哪种方法不重要，重要的只在自己的样品之间比。另外，我不知道 你的样品是什么，就我所熟知的电催化剂而言，其实评价它的好坏， 起始电位固然重要，但更看重它的峰形以及质量单位电流密度。 、切线法是有这个问题，所以用峰高的 10％来定，人为因素要 小一些啦。其实说来说去又变成了起始电位测不准啦！ 循环伏安法中对电流正负的认为规定 很多书上都把还原反应电流规定为正，一般不说正电流或负电 流，而说阳极电流或阴极电流。阳极反应的电流是阳极电流，对应的 峰为氧化峰，阴极反应的电流是阴极电流，对应的峰为还原峰。 电流的正负是人为规定的， 习惯上 还原峰 电流规定为 正 ，氧化峰 电流为 负，但是也有相反的情况， 不能按照电流的正负来区分氧化峰 或还原峰，从电位上可以判断， 通常氧化峰位于还原峰较正的位置上， 也就说，峰电位较正的峰是氧化峰，峰电位较负的峰是还原峰，这是 极化造成的结果。 看扫描方向， 由正向负方向扫出的峰就是还原峰， 由负往正方向 扫就是氧化峰， 也就是对应的负扫和正扫， 我们用的是上海辰华的工 作站，也是颠倒的，一般我们把数据导出再用 ORIGIN75处理数据， 把图形倒过来。习惯上，将流入电极表面的电流，定义为负，流出电 极表面的电流定义为正，前者为阴极，还原，后者为氧化。 仪器的 cv 图，可以根据扫描电位的方向，向负电位方向扫，肯定是 先出现的还原电流峰，所以哪个先出来，就是还原峰，不用拘泥于坐 标轴。 . . 循环伏安测试的原理： - 1. 若电极反应为 O＋e →R，反应前溶液中只含有反应粒子