氟化钙污泥资源化利用作业.ppt

氟化钙污泥的资源化利用 汇报人:洪岱 其他小组成员:穆莉、王珍珍、 王君、方耀国、姚臣谌  背景知识介绍 1.氟化钙污泥产生 半导体制程使用氢氟酸及氟化氨NHF等化学药品,产生含氟废液,经管线收 集,以氢氧化钠调整pH值至7.0-8.5,再以Ca(OH)2或CaC12等钙盐进行混凝沉 淀,形成氟化钙CaF2污泥。还有一种流体化结晶技术(FBC),污泥量相对少 2.污泥的成分(混凝法) SiO2l(A10, Cao [CaF2 Pbo Zno BaoSCI A廢3491171019010410510150021303 B廢1460249ND|820015 0C廢572078810563002 0.080201.96 直接填埋存在不经济性和不安全性,且其氟化钙含量很高,与萤石相似,氟 化钙污泥资源化利用方式也以萤石的相关用途作为出发点  萤石的直接利用 L茧石(CI 建工业 硫酸(H|华 氢氟酸(HF 合 蹒窭高农 鑒生壁票器需恐类受群奢朵 亚垂亚黼正剂聖正亚毒正 亚 CaF2(%) Sio2 (%) CaCO3(%) PbS(%) 冶金級 80-85 4-5 0.7 陶瓷級 0.12(Fe2O3) 酸級 9798  萤石制造氢氟酸 世界上一半以上的萤石用于制造氢氟酸,氢氟酸制造是氟化工行业 的基础 工业上采用萤石(CaF2)和浓硫酸为原料反应生产氟化氢,反应方程 式如下 CaF2+H2SO4→2HF↑+CO4 大部分的s2转化为sFa小部分残留在石膏残渣中。caCO3AlQO3和 Fe2O3与硫酸的作用,生成H2O和CO2对设备的腐蚀和炉气的后续处理, 不利的影响硫化物反应生成的H2S在还原性气体中转化为硫蒸汽 度降低时,元素硫凝集在管道和设备中,必须定期处理 ·氟化工产业结构 萤石 氢氟酸 O替代品[含氟聚合物]含氟精细化学品[氟化盐  二氟化钙污泥资源化利用方向 2.1.水泥添料 22制作陶瓷 2.3作为萤石替代剂应用于铁水脱硫 24作为飞灰稳定化的添加剂 2.5和生活污泥共煅烧 2.6直接浮选浓缩  2.1水泥添料 ☆水泥原料包括石灰石、黏土、矽砂、铁渣及石膏, CaF2在硅酸盐水泥制作中的矿化作用和助熔作用常被应 用,考虑将氟化钙污泥预处理后作为水泥添料 ☆存在两个问题 1.水泥制作过程中,经过1450℃高温,需要考虑氟化氢气体及氯化氢 气体的挥发 (由于污泥中氯含量为1.5%3.0%,需要考虑氯化氢气体逸出问题) 2.作为添料,是否会影响水泥的性能 有研究表明,纯氟化钙含量超过0.5%时,早期抗压强度降低,但 最后的抗压强度略有提高。而日本的特殊水泥 Jet Cement,原料中 加入大量的CaF2,产生的水泥形成大量氟铝钙化物,能在短期达到 较高强度。  2.2制作陶瓷 1.再利用原理 ·六研究发现,当CaF2处于高温SO2系物质时,其可有效降低熔点以 的黏度,此乃因sO4晶体中之氧离子极易与氟离 子在高温产生置换(因氟离子半径0.136nm与氧离子半径0.140nm相仿 所致),故而破坏S04系的晶体结构及引发物理及化学结构改变。 大单独污泥烧结反应得知,未添加任何矿物催化剂(矿化剂)时,其在 1,100℃区闸温度仍属于安定化合物,但烧结情况并不理想。当添加矿 化剂后其因化学莫耳比(mole)不同,而有明显降低高温矿物相反应现 象,例如将CaF2与CacO3以重量比1:1混合时,其高温反应温度约可 降低200℃。当CaF2与CacO3以1:1重量比混合时,其中CaF2由 630℃起即有明显的吸热反应直至819℃止,显示此温度区间之烧成物 质矿物相已起变化反应,是故提供具低软化点之高硅质物质(SO2), 将有助于形成氟硅化盐之高温化合物质,稳定高温下氟的活性,形成 稳定矿物结晶相  2再生产流程 (1)程 旋風集鹰機袋式集塵機 GaF泥x密閉庭需密阴粉粒度的分 貯存 CaF2驼粉 105℃干燥,粉碎 20目筛分 要程 袋式集機 CaF2混合料 廣化齊 乾式混拌 加水造粒—一陳化 A土料 粘結劑 粒度小 20微米 的粒度  (3)製程三 長石+高嶺土 溼式 噴霧造粒 陳化 石英+粘土 球混拌 90%粒 基本土料 (4)製程四 高压成 袋式集廛機 A 基本士料x乾式混拌x加水造粒高服擠型 粘劑 1000℃ 高温燒成—匣缽裝填 -1280℃ 濕式水洗塔 最終蓬品  3.资源化陶瓷成品的检测 以陶瓷烧结技术并添加含氟化钙污泥做为原料使用,其所制成之陶瓷体其