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- 2020-08-22 发布于陕西
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图中的关系线称为溶解度曲线。由图可看出:
(1) 在同一溶剂(水)中,不同气体的溶解度有很大差异。例如,当温度
为20℃、气相中溶质分压为20kPa时,每1000kg水中所能溶解的氨、二氧化硫
和氧的质量分别为170kg、22kg和0.009kg。这表明氨易溶于水,氧难溶于水,
而二氧化硫居中。
(2) 同一溶质在相同的温度下,随着气体分压的提高,在液相中的溶解度
加大。例如在10℃时,当氨在气相中的分压分别为40kPa和100kPa时,每
1000kg水中溶解氧的质量分别为395kg和680kg。
(3) 同一溶质在相同的气相分压下,溶解度随温度降低而加大。例如,当
氨的分压为60kPa时,温度从40℃降至10℃,每1000kg水中溶解的氨从220kg
增加至515kg。
由溶解度曲线所显示的共同规律可知:加压和降温可以提高气体的溶解
度,对吸收操作有利;反之,升温和减压对脱吸操作有利。
2.2.2亨利定律
1.亨利定律:描述互成平衡的气、液两相间组成的关系。当总压不高时,
在恒定温度下,稀溶液上方的气体溶质平衡分压与其在液相中摩尔分率成正
比。由于组成有多种表示方法,所以亨利定律有多种表达式。
2 .亨利定律表达式
(1) 以p及x表示的平衡关系
当液相组成用物质的量的分数 (摩尔分数)表示时,则稀溶液上方气体中
溶质的分压与其在液相中物质的量的分数 (摩尔分数)之间存在如下关系,
即:
p*=Ex (2-1)
式中 p* — 溶质在气相中的平衡分压,kPa;
x — 溶质在液相中物质的量分数;
E — 亨利系数,单位与压强单位一致。其数值随物系特性及温度而变。
(2) 以p及c表示的平衡关系
若用物质的量浓度c表示溶质在液相中的组成,则亨利定律可写成如下形
式,即: p*= (2-2)
式中 c — 单位体积溶液中溶质的物质的量, ;
H — 溶解度系数, 。
溶解度系数的数值随物系而变,同时也是温度的函数。对一定的溶质和
溶剂,H值随温度升高而减小。易溶气体有很大的H值,难溶气体的H值很小。
对于稀溶液,H值可由下式近似估算,即:H= (2-3)
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式中 ρ — 溶液的密度,kg /m ;
Ms — 溶剂的摩尔质量。
(3) 以y与x表示平衡关系
若溶质在气相与液相中的组成分别用物质的量的分数y与x表示,亨利定
律又可写成如下形式: y*=mx (2-4)
式中 y—与液相成平衡的气相中溶质物质的量的分数;
m—相平衡常数,又称为分配系数,无因次。
式2-4可由式2-1两边除以系统的总压P得到,即:
(4) 以X及Y表示平衡关系
在吸收计算中,为方便起见,常采用物质的量之比Y与X分别表示气、液
两相的成。
物质的量之比定义为:
X=液相中溶质的物质的量/液相中溶剂的物质的量= (2-6)
Y=气相中溶质的物质的量/气相中惰性组分物质的量= (2-7)
由上式二可得: (2-6a)
(2-7a)
当溶液很稀时,式2-4又可近似表示为: Y*=mX (2-8)
式2-8表明,当液相中溶质含量足够低时,平衡关系在X-Y坐标图中也
可近似的表示成一条通过原点的直线,其斜率为m。
亨利定律的各种表达式既可由液相组成计算平衡的气相组成,也可反过
来根据气相组成来计算平衡的液相组成,因此,前述的亨利定律各种表达式
可分别改写如下。 x*=p/E
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