功能化离子液体吸收与转化一氧化碳、二氧化硫研究.pdfVIP

摘 要 近年来，工业源排放大量含有二氧化硫(SO )和一氧化碳(CO) 的废气，对社 2 会经济发展和人类健康产生重大威胁。另一方面，CO 是一种重要的 C1 化工原 料，发展高效的CO 高效转化技术同样具有重要意义。作为绿色化学的典型代表， 离子液体（ILs ）具有可设计性、低挥发性、出色的溶剂能力等独特性质，有望作 为捕集SO 和CO 等气体的高效吸收剂。然而，目前离子液体吸收SO 和CO 仍 2 2 然存在两大问题有待解决：1、CO 气体具有较高的分子键能，离子液体对其作用力 较弱，导致 CO 吸收量有限；2 、离子液体吸收 SO2 后粘度增大影响 SO2 吸收速 率，SO 和CO 的吸收选择性也较低。为克服上述问题，本论文设计合成了两类 2 2 功能化离子液体，通过精细调控离子液体的阴离子结构，达到了高温吸收CO 及 高效羰基转化，实现了快速和高选择性吸收分离 SO /CO ，具体研究内容如下： 2 2 一、设计合成了双金属复合离子液体[BimH][Cl]-CuCl-ZnCl ，在温度80 °C 2 和压力 1 bar 下，[BimH][Cl]-CuCl-ZnCl2 对CO 的吸收量高达0.078 mol mol-1 。 高分辨质谱和拉曼光谱表征结果表明，加入氯化锌后，双金属复合离子液体 - [BimH][Cl]-CuCl-ZnCl2 中的阴离子主要为ZnCl ，亚铜离子与氯离子之间的作用 3 力被削弱，使得亚铜离子的配位数增加，进而增强了亚铜离子与CO 之间的相互 作用力，从而实现了高温下该离子液体高效吸收CO，并具有良好的循环使用性 能，循环 12 次的吸收性能无明显下降。其次，利用双金属复合离子液体 [BimH][Cl]-CuCl-ZnCl2 既当吸收剂又当助催化剂，在温度100 °C 和1bar 压力的 温和条件下，实现了碘苯、二乙胺和CO 的高效氨基羰基化反应，目标产物的产 率高达97% 。 二、设计合成了水杨酸阴离子功能化离子液体，利用水杨酸阴离子的酚羟基 和羧基选择性辨识吸收SO2 分子，在温度20 °C 和压力 1 bar 条件下，SO2 的吸 收量达到3.58 mol mol−1，CO 的吸收量仅为0.05 mol mol−1，SO /CO 吸收选择 2 2 2 性高达111，同时离子液体吸收SO2 后的粘度剧烈下降，实现了快速和高选择性 吸收SO 。高分辨质谱、红外光谱和核磁共振表征结果表明，水杨酸阴离子功能 2 化离子液体吸收SO2 后，破坏了水杨酸阴离子分子间的缔合氢键，使得吸收体系 粘度剧烈降低，保证了SO2 的快速吸收，吸收平衡时间仅为5 min 。 关键词：离子液体；气体吸收；一氧化碳；二氧化硫；羰基化 I Abstract In recent years, a large number of exhaust gases containing sulfur dioxide (SO )