过氧化氢水溶液中醇绿色氧化.pptVIP

SeminarⅡ 过氧化氢水溶液中醇的绿色氧化 研究生:宋巍 导师:申文杰研究员  主要内容: 1研究背景 2.催化剂体系 3.总结及展望 Seminar正 DICP  H2O2水溶液中 研究背景 醇的绿色氧化 Seminar正 DcP=三  研究背景 图1.1绿色化学的要求 绿色化学 反应物绿色化 催化剂绿色化 原子经济性 溶剂绿色化 过程绿 色化 Seminar正 DcP=三  研究背景 醇的液相氧化反应存在的问题 图12 将醇氧化成羰基化合物,在有机合成化学中是一个最基础的反应过程 有毒的反应物 中有毒的溶剂 非原子经济反应 有毒的催化剂 目标产物 Seminar正 DICP  研究背景 已有醇氯化反应绿色化的途径 图1.3 溶剂 少用或不用 氧化剂 有机溶剂 催化剂 环境友好氧化剂 使用无毒催化剂 过程无污染 可回收、循环 氧化效率高 H2O2水溶液 使用 F Shi, M.K. Tse, H M. Kaiser and M. Beller, Adv. Synth. Catal., 2007, 349: in press. Seminar正 DICP  研究背景 表1.1工业上常见的氧化剂 Oxidant Active oygen(%w/w) By product 47.1 20 tBuOOH 178 tBuOH HNO, 25.0 NO, N 0, N2 N-O 364 Naclo 21.6 NaCl Naclo, 356 Nacl NaBro NaBr “KHSC, KHSO 299 PhIO Phl a] Stabilized and marketed as the triple salt2KHSO, KHSO, K,SO, (oxone). b) Assuming that all four oxygen atoms are used J.M. Campos-Martin, G. Blanco-Brieva, J. L G. Fierro, Angew. Chem. Int. Ed. 2006 5:6962 Seminar正 DICP  研究背景 过氧化氢作为氧化剂的优点 图14 过氧化氢作氧化剂符合绿色化学的发展方向 活性氧含量高47% 反应参数可调变性高 使用过程无污染 反应条件温和 廉价、安全易操作 反应速度快选择性高 G.J. ten Brink, I. W. C. E. Arends, and R. A sheldon chem Rev. 2004. 104. 4105-4123 Seminar正 DICP  研究背景 图15水作溶剂 操作简单 安全性高 研究以H2O2为氧源的水相体系 中醇的氧化反应具有重要意义 廉价易得 H2O作溶剂 清洁无污染 不易挥发不易燃易 简化有机合成步骤 王小军,宋卫锋,甘化工2006,1:1-3 Seminar正 DcP=三  H2O2水溶液中 催化剂体系 醇的绿色氧化 Seminar正 DcP=三