第一章波谱分析 核磁共振.pptVIP

大小 ? 偶合作用的大小与两偶合核的距离有关，距离 越近，偶合越强。 ? 从偶合的大小可估计两个氢原子的距离或位置。 2. 偶合常数 ? 由自旋偶合产生的谱线间距叫做偶合常数， 用 J 表示，单位为赫兹（ Hz ）。 ? 偶合 常数与外磁场强度无关 ? 偶 合常数的主要影响因素有 偶 合核间的距离、 角度、电子云密度等 ? 偶 合常数是核磁共振谱的重要参数之一，可 用它来研究核间关系、构型、构像及取代基 位置 五、核磁共振光谱的表示方法 ? 化学位移与外加磁 场强度有关，磁场 越大，化学位移值 也越大 ? 偶合常数与场强无 关，只和化合物结 构有关。 饱和与弛豫 某种平衡状态被破坏后再恢复平衡的过程叫 做弛豫。 低能态向高能态跃迁继续下去，低能态的核 总数就不断减少，两种能级核数量相等，达 到饱和。 但在 NMR 中，高能态的核可通过“弛豫”过 程回到低能态。 分为两类：自旋 - 晶格弛豫 自旋 - 自旋弛豫 ? 两个过程都有弛豫时间，但对每个核来说，在某一较高能 级所停留的平均时间只取决于两过程弛豫时间最小者。 ? 弛豫时间对谱线宽度有很大影响，谱线宽度与弛豫时间成 反比。 t 1 ? ? ? ? 固体样品的自旋 - 自旋弛豫时间很小，所以谱线非 常宽，因此要得到高分辨的共振谱，须配制溶液。 1 H-NMR 提供的信息 1. 化学位移值 - 确认氢原子所处的化学环境，即属 于何种基团。 2. 耦合常数 - 推断相邻氢原子的关系与结构 3. 吸收峰面积 - 确定分子中各类原子的数量比 峰的位置 ? 就是共振核的化学位移值。从这个峰位 可以确定化合物的基团。 ? 1 H 谱有三个峰， 13 C 谱有五个峰 峰的强度 ? 以一个峰所包围的面积来测量，峰面积的大 小正比于该基团所含共振核的数目。以台阶 线表示各峰的面积大小，从积分台阶线的高 度可计算各共振核的数目。 峰的分裂 ? 由于偶合作用造成。 ? 可用来分析高聚物链的立体结构，链的序列 等。 谱峰的宽度 ? 与弛豫的时间成反比，弛豫时间与化合物的 物理相态有密切关系，聚合物中弛豫时间与 聚合物的形态及链的运动有关，可应用峰的 宽度研究聚合物的形态和链的运动状态。 六、一级光谱 条件： a. 相互偶合的质子的化学位移 Δν 至少是偶合 常数 J 的 6 倍。即 Δν/J6 。 b. 一组的各个质子与另一组的所有质子的偶 合常数必须相等。 特征： 1 、磁全同质子之间，虽然 J ? 0 ，但对图谱不 发生影响，如 Cl-CH 2 CH 2 Cl 只表现出一个峰 2 、裂分后峰的数目 , 符合 n+1 规律（对于 I=1/2 的核 ) 3 、 峰型大体左右对称，各峰间距离等于偶 合常数 J ，多重峰的中心即为化学位移值 4 、 各裂分峰 的强度比符合 (a+b) n 展开式各项 系数比 ,n 为相邻偶合质子数目。 思考题 ? 产生核磁共振吸收的基本条件有哪些？ ? 简要说明核磁共振波谱中的化学位移和偶合 常数是如何产生的。 ? 影响核磁共振谱中化学位移大小的主要因素 有哪些 ? ? 简要说明核磁共振谱中的弛豫过程。 ? 产生核磁共振吸收的基本条件有哪些？ 1. 原子核的自旋量子数 I 不能为零 2. 有自旋的原子核必须置于一外加磁场 H0 中， 使核磁能级发生分裂。 3. 必须有一外加频率为 ν 的电磁辐射，其能量 正好是作拉莫尔运动的原子核的两能级之差， 才能被原子核吸收，使其从低能态跃迁到高 能态，从而发生核磁共振吸收。 ? 简要说明核磁共振波谱中的化学位移和偶合常数是 如何产生的。 在有机化合物中，各种氢核 周围的电子云密度不同 （结构中不同位置）共振频率有差异，即引起共振吸 收峰的位移，这种现象称为 化学位移 。 质子在外磁场中的自旋磁场有不同的方向，自旋磁场 与外磁场同向起加强作用，与外磁场反向起减弱作用， 自旋磁场的这种作用对邻近的质子产生影响，使其实 际受到的外磁场强度发生微小的变化。这种由于邻近 核的自旋磁场所造成的相互影响而使 NMR 谱峰分裂的 现象，叫做 自旋 - 自旋偶合 。 ? 影响核磁共振谱中化学位移大小的主要因素有 哪些 ? ? 核外电子云密度的影响 - 电负性的作用 ? 磁的各向异性效应 ? 其他影响因素：氢键，溶剂效应， Van der Waals 效应等 ? 简要说明核磁共振