工程化学电化学教学教材.pptVIP

工程化学电化学;;2)电解：精炼和冶炼有色金属和稀有金属； 电解法制备化工原料； 电镀法保护和美化金属； 还有氧化着色等。;;A. 自由电子作定向移动而导电; B. 导电过程中导体本身不发生变化; C. 温度升高，电阻也升高; D. 导电总量全部由电子承担。;正极：电势高的极称为正极，电流从正极流向负极。 在原电池中，正极是阴极；在电解池中正极是阳极。;1)Oxidation and Reduction; H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) H2：失去电子，被氧化，是还原剂。 Cl2：得到电子，被还原，是氧化剂。;(1) The oxidation number of an atom in a pure element is 0。 (单质氧化数为0，如Zn 、Cu、 H2 、 Cl2 )。;(3) In hydrogen compounds, the oxidation number of H is  always +1, except in metal hydrides where it is –1。 (氢原子氧化数一般为+1 ) 。;3)The Feature of Redox Reaction;常见的还原剂 ;Section 4.1 原电池和电池电势;Oxidation：Zn - 2e-=Zn2+;原电池的图示;3.原电池半反应的通式;摩尔吉布斯函数变ΔG等于原电池可能做的最大电功。 △rGm= wmax= w’ = Q E = -nFE , △rGmθ= -nFEθ。;ΔrGmθ = -nFEθ, ΔrGm = -nFE 代入上式有; 原电池两极间有电势差存在，表明每个电极均有一个电极 电势，但电极电势的绝对值就像热力学中的焓一样，是无法测 量的，一般地，我们只要知道他们的相对值而不必测量其绝对 值。 如果选择某一电极作为标准，人为规定其电极电势为零， 而把其它电极与此标准电极组成的原电池的电动势的相对大小， 通过测定某电极与标准氢电极组成的原电池的电动势，求出该 电极的相对电极电势。作为该电极的电极电势。 国际上规定标准氢电极为标准电极。;2H+(aq) + 2e ? H2(g);Saturated Calomel Electrode;φ(Hg2Cl2/Hg)＝φθ(Hg2Cl2/Hg) – (RT/nF)ln[c(Cl-)/cθ] ;氯化银电极：AgCl(s) + e ? Ag(s) + Cl-(aq) ?(AgCl/Ag) ＝ ? θ(AgCl/Ag) – (RT/nF)ln[c(Cl-)/cθ];有了标准氢电极等参比电极，可测量任意电极的电极电势。;Notes：(1)φθ与物质的数量无关！ (2)酸表与碱表！(?);4.2.2 The Nerest Equation of Electrode Potential;2.电池电动势Eθ的计算;3.通过Eθ计算ΔGθ;4.浓度对原电池电动势的影??和原电池电动势的能斯特方程;5.从能斯特方程式可得以下结论;Section 4.3 电动势与电极电势的应用; 电 对 反 应 φθ/V I2/I- I2(s) + 2e ? 2I-(aq) 0.536 Fe3+/Fe2+ Fe3+(aq) + e ? Fe2+(aq) 0.771 Br2/Br - Br2(l) + 2e ? 2Br-(aq) 1.066 ; 使用电极电势判断物质的氧化还原性的相对大小时， ①当电极反应对中有H+或OH-离子参加时，必须考虑pH值的影响。 ②当电对的氧化态或还原态物质浓度不为1mol dm-3时，应使用Nernst 方程求出φ后，进行比较。 反 应 φ (pH=0) φ (pH=5) I2(s) + 2e ? 2I