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第十章热稳定剂与增塑剂
第一节概述
、PVC的热降解与热稳定剂
PVC热稳定方法:
一是改善合成工艺减少分子链中的不稳
定结构
二是加入热稳定剂消除不稳定因素
对塑料成型加工而言,后者更具有现实意义
热稳定剂:
凡以改善聚合物热稳定性为目的而
添加的助剂均可称为热稳定剂
但由于PVC的热稳定问题非常突出
因此通常所说的热稳定剂即专指PVC及
氯乙烯共聚物使用的热稳定剂。
热稳定剂多数是白色粉状物,也有液状
和膏药状
PC的增塑与增塑剂
对于熔体粘度高、具有热敏性的聚合
物成型加工困难,从原理上说如何解决?
削弱分子间的作用力,使之具有可塑
性,以提高可塑性
增塑剂:为改善塑料的可塑性,提高其柔
韧性而加入到塑料中的低挥发性物质称为
增塑剂。
使用增塑剂的目的
削弱聚合物分子间的作用力
降低熔融温度和熔体黏度
改善其成型加工性能
赋予塑料制品柔韧性及其它必要的性能。
增塑剂通常为高沸点、低挥发的液体,或低
熔点的固体。在所有的有机助剂中,增塑剂的
产量和消耗量均占第一位。其中,PVC的增塑
剂又占增塑剂总产量的80%~85%以上。
第二节热稳定剂
热稳定剂的作用机理
1、PVC老化的因素
(1)不稳定结构
双键、支链、“头-头”结构烯丙基氯结
构
HHHHHH
C CC=CCC
4
H CI
HCI
(2)弱键断裂,脱除HC,HC|会加速链断
裂分解,对PVC降解反应具有催化作用。
2、稳定方法
(1)消除分子链中热分解的引发源,如
PVC中烯丙基氯原子和双键等结构的存在。
(2)消除所有对链断裂分解反应具有
催化作用的物质,主要是PVC分解产生的氯
化氢
3、热稳定剂的作用机理举例
(1)吸收氯化氢
吸收(捕捉)氯化氢的作用:
三盐基硫酸铅:3 Pbo Pbso4H2O+6HCI
3PbC2+ PbSO4+ 4H2O
金属皂:ZnSt2+2HC|→ZnC2+2Hst
有机锡:BU2SnY,+2HC|→BU2snCl2+2HY
(2)消除不稳定氯原子
通过置换分子链中的活泼氯原子,可
得到更为稳定的化学键并减少脱除氯化氢
反应的可能性。例如:
金属皂:
CH-CH=CH- M(OCOR)
CH2-CH-CH=CH-+- MCl
OCOR
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