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物理化学判据小结 熵判据 （1）熵增原理：在绝热过程中熵不可能减少。熵在绝热可逆过程中不变，在 绝热不可逆过程中增加。 △S≧0 对于隔离系统，由于与外界不再有热交换： 利用隔离系统的熵变判断过程的方向和限度——熵判据 (不可逆) (可逆) 亥姆霍兹函数——A判据 推导： 定义：A=U-TS A判据: 恒温恒容 W‘=0 T恒定 结论：恒温恒容且W=0的条件下，系统A减小的过程能自动进行， △A=0时系统处于平衡状态，△A0的过程不可能发生。 A的性质： （1）A是状态函数，是广度量，单位为：J?mol-1 （2）恒温可逆过程中，系统A的减少等于系统所做的最 大可逆功。 （3）△A=△U - △(TS) 亥姆霍兹函数——A判据 吉布斯函数——G判据 推导： 定义：G=H-TS G判据： 恒温恒压 W‘=0 T恒定 应用条件：恒温、恒压、不做非体积功 结论：恒温恒压且W=0的条件下，系统G减小的过程能自动进行， △G=0时系统处于平衡状态，△G0的过程不可能发生。 G的性质： （1）G是状态函数，是广度量，单位为：J?mol-1 （2）恒T、p 可逆过程中，系统 G的改变△G等于系统 所做的可逆非体积功。 （3）△G=△H - △(TS) 吉布斯函数——G判据 关于判据的总结： 总结：由卡诺定理出发导出具有普遍意义的熵判据，然后以熵判据为主线在特 定情况下推出A判据，G判据，具体使用中要注意条件。 熵判据 （隔离系统） A判据 （恒T，V，W=0，封闭系统） G判据 （恒T，V，W=0，封闭系统） △S≧0 0,自发 =0,平衡 0，不发生 △A≦0 0，自发 =0，平衡 0，不发生 △G≦0 0，自发 =0，平衡 0，不发生