无机化学 配合物的基本概念 配合物的基本概念.pptVIP

第一节 配合物的基本概念 五、螯合物和螯合效应 必须至少含有两个配位原子 相邻的两个配位原子之间必须相隔两个或三个 其他原子，以形成稳定的五元环或六元环结构 螯合剂必须具备以下两个条件： 第一节 配合物的基本概念 五、螯合物和螯合效应 乙二胺四乙酸（EDTA） EDTA与金属离子配位，可形成5个五元环， 配位原子数是6，其螯合比都是1:1。 第一节 配合物的基本概念 五、螯合物和螯合效应 乙二胺四乙酸（EDTA） 第一节 配合物的基本概念 五、螯合物和螯合效应 第一节 配合物的基本概念 五、螯合物和螯合效应 【例】稳定性： [Ni(EDTA)]2- [Ni(en)2]2+ [Ni(NH3)4]2+ 螯合物的稳定性取决于螯合环的数量和大小 环越多越稳定 五元环、六元环最稳定 第一节 配合物的基本概念 五、螯合物和螯合效应 螯合效应：由于螯合环的形成而使螯合物具 有特殊稳定性的效应。 * * * 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 Dr. Paul Charlesworth Michigan Technological University C h a p t e r 16 上页 下页 返回 回主目录 首页 第一节 配合物的基本概念 NH3·H2O过量 [Cu(NH3)4] 2+ (深蓝色溶液) 乙醇 [Cu(NH3)4]SO4 (深蓝色晶体) 一、配合物的定义 NH3·H2O Cu(OH)2 （浅蓝色沉淀） CuSO4 (蓝色溶液) CuSO4 第一节 配合物的基本概念 一、配合物的定义 1、配离子：一定数目的能给出孤对电子的阴离子 或中性分子（称为配体）与能提供空 轨道的金属原子或阳离子（称为中心原 子）以配位键形成的复杂离子 2、配合物：有配离子的化合物 [Ag(NH3)2]+、[Co(NH3)6]3+、[Ag(CN)2]- 第一节 配合物的基本概念 二、配合物的组成 配体(单齿配体、多齿配体)：提供孤对电子或π电子 中心原子：提供空轨道以接受电子对 外界 内界 配合物 中心原子与配体，是配位键； 内界与外界，是离子键。 ：与内界电荷平衡的相反离子 第一节 配合物的基本概念 二、配合物的组成 有些配合物只有内界，而没有外界。如配位分子[Ni(CO)4]、[Pt(NH3)2Cl2]。 [Cu (NH3) 4 ] SO4 内界 K3 [Fe (CN) 6 ] 中心原子 配体 配体数 外界 内界 外界 中心原子 配体 配体数 第一节 配合物的基本概念 二、配合物的组成 (一) 中心原子 一般为过渡金属阳离子 高氧化数的非金属原子或金属原子 Hg2+, Cr3+, Fe3+, Co3+, Zn2+, Cd2+ Si(Ⅳ), Co(CO)4 第一节 配合物的基本概念 二、配合物的组成 (二) 配体和配位原子 配体：配合物中，与中心原子以配位键相 结合的阴离子或中性分子 配体 阴离子: X? , SCN? , C2O42? , CN?等 中性分子: H2O, NH3, CO, en 等 第一节 配合物的基本概念 二、配合物的组成 配位原子：在配体中，提供孤对电子与 中心原子形成配位键的原子 H2O, NH3, CN- 配位原子通常是电负性较大的非金属元素原子 如 F、Cl、Br、I、N、O、S、C等。 (二) 配体和配位原子 第一节 配合物的基本概念 二、配合物的组成 配体 单齿配体：配体中只含有一个配位原子。 X? OH? CN? SCN? CONO2? H2O NH3 NCS? 多齿配体：配体中含有两个或两个以上配位原子 (二) 配体和配位原子 第一节 配合物的基本概念 二、配合物的组成 多齿配体: 乙二胺（en） H2N—CH2—CH2—NH2 （二齿配体） 草酸根( C2O42-): （二齿配体） (二) 配位体和配位原子 第一节 配合物的基本概念 二、配合物的组成 多齿配体: 乙二胺四乙酸(EDTA) （六齿配体） (二) 配位体和配位原子 第一节 配合物的基本概念 二、配合物的组成 两可配体：配体含有两个配位原子，二选其一 [H