有机化学及实验 有机化学及实验 醇酚醚1.pptVIP

（２）与三氯化铁的显色反应 生成蓝紫色络离子－－酚类的定性检验 （３）酚醚的生成－－威廉森（Williamson)合成法 　　　　　　　　　　 苯甲醚 二苯醚 （4）酚酯的生成 乙酸酐 乙酸苯酯 苯甲酰氯 苯甲酸苯酯 水杨酸 乙酰水杨酸 （阿司匹林） 2. 芳环上的亲电取代反应 (1) 卤化 白色 用于检验酚 20% 　 80% (2) 硝化 (3) 磺化 20℃ √ 100℃ √ (4) F-C反应 95% 3. 氧化反应 ( 易氧化带色) 对苯醌（黄） III 醚 一、醚的分类、命名和同分异构 通式：R(Ar)－O－R’(Ar’) 。 1．分类 简单醚 混合醚 环醚 芳醚 2．命名： 普通命名法： “烃（基）醚” 乙醚 苯醚 乙烯基醚 甲乙醚 苯甲醚 甲基叔丁基醚 3．同分异构 C4H10O： 饱和的醇和醚互为同分异构体。 二、醚的制法 1．醇脱水 伯醇→简单醚。 只适用于伯醇，仲醇产量低，叔醇得烯。 2．Williamson合成－－制备混合醚 RX + NaOR’ → ROR’ + NaX RX + NaO－Ar → R－O－Ar + NaX RO－和ArO－既是亲核试剂，又是强碱。 ∴进攻卤代烃，属SN历程。但也会发生消除反应。　 所以：伯卤代烷与醇钠会发生亲核取代， 叔卤代烷与醇钠则发生消除。 　三、醚的物理性质 大多液体，沸点比醇低得多，与烃较近。∵分子间无氢键。 水中溶解度与醇相近。∵1）与水成氢键；2）弱极性分子，∴在水中有一定溶解度。　 良好的溶剂。 四、醚的化学性质 　　醚类不活泼，∴可用Na干燥。其稳定性仅次于烷烃。　 （1）生成 盐 盐不稳定，遇水立即分解成原来的醚。∴分离醚与烷烃、卤代烃。 （2）醚键的断裂 ( 进一步：ROH + HI → RI + H2O ) 如果R≠R’,一般是较小的烷基生成碘代烷；若HI过量，则生成的醇可进一步转变为碘代烷，但酚不能继续作用（138页）。 （3）过氧化物的生成 醚与空气接触，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。 ∴ 检测： * KI－淀粉试纸 → 蓝色 * FeSO4+KSCN → 血红色溶液 五、环醚 环氧乙烷 1,4-环氧丁烷 1,4-二氧六环 （四氢呋喃,THF） 1.环氧乙烷 (1) 制法－－直接氧化法 (2) 化学性质 三元环，有高度的张力，易C-O键断裂发生开环反应。 与格氏试剂反应－－合成增加两个碳的伯醇 - 2．冠醚 大环多醚，－(OCH2CH2)n－重复单元。 简化命名：x－冠－y 　　　（x：成环总原子数；y：氧原子数） 　　 15－冠－5 18－冠－6 X- 冠醚分子中有一定的空穴： 六、硫醇（203页） 硫醇分子间及硫醇和水分子间不能形成氢键，因此硫醇不溶于水，沸点也低于相应的醇。 : 巯基 七、硫醚（142页） 甲硫醚 二甲基亚砜 二甲砜 8.3醇的物理性质 3.溶解度 　　 醇羟基与水分子之间形成的分子间氢键 8.3醇的物理性质 4.结晶醇的形成 　　低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。 如： 8.4 醇的化学性质 8.4 醇的化学性质 8.4.1醇的酸碱性 ROH RO-+H+ １．醇的酸性： 连在电负性大的氧上的氢具有一定的酸性。 8.4 醇的化学性质 8.4.1醇的酸碱性 １．醇的酸性：醇的酸性比水弱,与水一样能与活泼金属钾钠镁铝等反应生成氢气和醇金属,但醇的反应要缓和得多。 8.4.1醇的酸性